第七章 氧化还原滴定法.PPT

第八章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原平衡 对称电对：该电对的半反应方程式中，氧化型和还原型的系数相 等的电对。 如：Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+ 不对称电对：该电对的半反应方程式中，氧化型和还原型的系数 不相等的电对。 如：Cr2O72-/Cr3+、 I2/I- 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 根据 查表没有2.5mol/LHCl中该电对的电极电势，则查近似条件电极电位。 Eθ′Cr（Ⅶ）/Cr（Ⅲ）=1.08(V) C Cr（Ⅶ）=0.5×0.100=0.0500(mol/L) C Cr（Ⅲ）=2 ×0.100=0.100(mol/L) 代入公式得:E=1.08+ =1.09(V) 例7-2 （二）酸度对电位的影响: 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 （三）生成络合物的影响 沉淀、酸度及络合效应对电位的影响 沉淀的影响： 如氧化态生成沉淀，则条件电位和电位均降低； 还原态生成沉淀，则条件电位和电位均升高。 酸度的影响： 在电位表达式的分子或分母上，按照氢离子浓度的大小及其酸效应判断。 络合的影响： 氧化态生成络合物，则条件电位和电位均降低； 还原态生成络合物，则条件电位和电位均升高。 小 结 条件电位及其计算 外界条件对电极电位的影响 酸度的影响 络合物生成的影响 沉淀生成的影响 三.氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度，由反应的平衡常数来衡量。K越大，反应越彻底。 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） 化学计量点时反应进行的程度 到达化学计量点时，反应进行的程度可由氧化形和还原形浓度的比值来表示，该比值根据平衡常数求得，也可由两个半反应的电位差来表示。 第二节 氧化还原反应的速率及影响因素 一、影响反应速度的主要因素有： 二、催化作用和诱导作用: （二）诱导作用 一、对称氧化还原滴定的分数 二、可逆对称氧化还原体系滴定曲线的计算 达到平衡时，溶液中的Ce4+浓度很小，且不能直接求算，因此，此时可利用Fe3+/Fe2+电对值计算（即滴定开始至化学计量点前溶液的电位值用被测物质的电对来计算）。 三、SP时可逆电对的电位计算 1. 自身指示剂 在氧化还原滴定法中，有些标准溶液或被测物本身具有颜色，而滴定产物为无色或颜色很浅，滴定时无需另加指示剂，溶液本身颜色的变化就起着指示剂的作用，这叫自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol.L-1)。 2.专属指示剂 3. 本身发生氧化还原反应的指示剂 几种常见的氧化还原指示剂 第六节 常用的氧化还原滴定法 【特点】： 高锰酸钾法的应用示例 3.钙盐中钙的测定（间接滴定） 4. 水样中化学耗氧量(COD)的测定 化学耗氧量(COD-chemical oxygen demand)是量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量(以mg/L计)。 测定时在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液，置沸水浴中加热，使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用NaC2O4标准溶液滴定。 5.返滴定法测定有机物（碱性介质） 二、 重铬酸钾法 重铬酸钾法的应用实例 2.土壤中有机质的测定 3) 废水中有机物的测定 1. 直接碘量法(碘滴法) 2. 间接碘量法(滴定碘法) 滴定条件 ： 滴定条件 ： 3.标准溶液的配制和标定 2) Na2S2O3溶液的标定 3) I2溶液的配制 碘量法应用示例 【注意】 2)　漂白粉中有效氯的测定 漂白粉中有效氯的测定 3)葡萄糖含量的测定 4) 水中溶解氧的测定 水中溶解氧的测定 5）.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 小结 三、碘量法 固体I2水溶性比较差，为了增加其溶解度，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-形式存在。 碘量法的优点 碘量法的缺点：I2易挥发，I-易被空气中的氧所氧化。 防止I2挥发的措施 1）加入过量的KI，与I2形成溶解度大的I3- 2）避免加热 3）滴定在碘量瓶中进行，且勿剧烈摇动 防止I-