绿色条件下无臭硫醚化反应及三元氮杂环的开环反应研究-有机化学专业毕业论文.docxVIP

摘要 摘 要 I I 本文对绿色条件下无臭硫醚化 4-羟基香豆素衍生物及叠氮化钠对三元氮杂 环的开环反应进行了详细研究。 在第一部分中，我们阐述一种高效绿色的合成 4-硫醚基香豆素衍生物的方 法。以 PEG 200-H2O 为绿色溶剂，以卤代烷和硫脲为硫醚化试剂，直接硫醚化 4-对甲苯磺酸基香豆素衍生物和 4-羟基香豆素衍生物，高产率合成了 4-硫醚基 香豆素衍生物。本方法常温、使用绿色溶剂、底物适用性强，是一种高效合成 4-硫醚基香豆素衍生物的方法。 在第二部分中，我们详细研究了水相中叠氮化钠对三元氮杂环的开环反应。 结果表明：水相中叠氮化钠对三元氮杂环的开环反应是合成 2-氨基叠氮化合物 的一种有效的方法。本反应不需要其它催化剂，在水中苄基十六烷基二甲基氯 化铵阳离子表面活性剂对反应起到了促进作用。 关键词：香豆素；硫醚类化合物；叠氮化钠；三元氮杂环；绿色溶剂 Ab Abstract II II Odorless sulfanylation 4-hydroxycoumarins and the ring opening reactions of aziridines with NaN3 under green conditions were studied in detail. In part one, a green, efficient novel route for the synthesis of 4-sulfanylcoum- arins was disclosed. The sulfanylation of 4-tosyloxy coumarins and one–pot direct sulfanylation of 4-hydroxyl coumarins with alkyl halides and thiourea in PEG 200- H2O gave the corresponding 4-sulfanylcoumarin in good to excellent yields. This transformation with good substrate generality performed in green solvent at room temperature under air atmosphere is highly effective. In part two, the ring opening reaction of aziridines with sodium azide in water was studied. The results indicted that the ring opening reaction of aziridines with sodium azide in water is a efficient route for the synthesis 2-amino azid compounds. These reactions promoted by cationic surfactant of benzyl-dodecyl-dimethyl- ammonium chloride without adding any other catalyst in water. Key words: Coumarin; Thioether; Sodium azide; Aziridines; Green solvent 目录 目 录 PAGE PAGE IV 摘 要 I Abstract II 目 录 III 第一章 研究背景和选题思路 1 1.1 绿色化学的产生和溶剂绿色化的研究进展 1 1.1.1 绿色化学与溶剂绿色化概念 1 1.1.2 PEG 作为化学反应介质的研究进展 2 1.2 硫醚的合成方法的研究进展 4 1.2.1 硫醇或硫酚的烷基化 4 1.2.2 硫醇与不饱和烃的加成 6 1.2.3 过渡金属催化硫醇与芳基卤偶联生成芳基硫醚化合物 7 1.2.4 Pummerer 重排反应 8 1.2.5 无臭的硫醚化反应 8 1.3 香豆素类化合物概括及合成方法的研究进展 9 1.3.1 香豆素类化合物的概括 9 1.3.2 香豆素类化合物合成方法的研究进展 10 1.3.3 4-羟基香豆素类化合物及其 4-位衍生化的研究进展 12 1.3.4 4-硫醚香豆素化合物的重要性及其研究进展 13 1.4 选题思路 15 第二章 多组份一锅法合成 4-硫醚香豆素衍生物 16 2.1 PEG 200-H2O 中三组份合成