锰基材料及其复合物的制备与电化学性能研究-微电子学与固体电子学专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 锂离子电池由于工作电压高、比容量大、安全性好、自放电小、放电平稳、 循环寿命长、环境友好和无记忆效应等突出优点而广泛应用于高科技、高附加值 的产品中。目前，商业化锂离子电池的负极材料主要为石墨材料，石墨作为电极 材料导电性好、结构稳定和嵌锂电势低等。但是，在充放电的过程中，锂离子容 易沉积在负极上生成锂枝晶，导致安全隐患。并且，石墨材料的理论比容量也较 低。因此，寻找比容量大且安全的负极材料是动力锂离子电池的研究重点之一。 氧化锰以其较高的理论容量、低电压磁滞、储量丰富、原料便宜而备受研究者的 青睐。然而锰基材料属于半导体材料，作为锂电池材料时导电性能差，并且在充 放电过程中材料体积变化等因素，限制了其实际放电容量和倍率性能。锰基材料 高的理论比容量还从未在实际中实现。本文采用锰基氧化物与氧化石墨烯复合的 方法制备锰基复合材料，基于复合来改善材料循环稳定性和倍率性能。主要工作 如下： （1）采用共同沉淀法合成了纳米晶堆叠而成的 MZO 中空微球，并用水热 法制备 MZO/RGO 复合材料。通过 XRD、FT-IR、Raman、TEM、SEM、EDS 等手段对样品进行了表征。结果表明，MZO 微球是由很多纳米晶粒组成，这种 结构有利于增大材料与电解液的接触面积。且微球具有中空的结构，该结构可以 减少充放电过程中由于锂离子的嵌入和脱出的应力，抑制材料体积的变化。 RGO/MZO 复合结构材料中，MZO 微球被石墨片包覆，这种协同作用的复合使 材料展示优异的电化学性能。例如在 100mA/g 的电流下充放电，100 个循环后能 保持着 660mAh g-1 的比容量。在 1600mA/g 的大电流下充放电，比容量仍然能有 207mAh g-1，并且材料具有很好的变电流稳定性。 （2）采用简单热液合成法及后期退火过程制备了多面体 MnO 纳米晶/RGO （p-MnO/RGO）复合材料。分析了复合材料的结构、形貌和组分，并测试了其 电化学性能。当将多面体 MnO/RGO 复合材料作为负极材料时，由于多面体 MnO 纳米晶与 RGO 的协同作用，材料具有较高的放电比容量和优良的循环稳定性能。 在 100mA/g 的电流下充放电，100 个循环后能保持着 1113mAh g-1 的比容量；且 在 1600mA/g 的大电流下充放电，比容量仍然能有 509mAh g-1。该材料具有资源 丰富，成本低，制备条件简易等特点，是具有商业化应用前景的锂离子电池负极 材料。 关键词：锂离子电池；锰基氧化物；氧化石墨烯；复合材料；电化学性能 I Abstract Lithium-ion batteries(LIBs) have been widely used as high-tech and high value-added products because of their high voltage, high specific capacity, high security, low self-discharge, discharge stable, long repeat service life , no memory effect and environmentally benign features, etc. Nowadays, commercial lithium-ion battery mainly use commercial graphite as anode materials owing to its strong conductivity, structural stability and low intercalation potential. However, lithium ions are easily deposited on the negative electro