毛细管电泳——电化学检测法测定饮用水中溴酸盐-营养与食品卫生学专业毕业论文.docxVIP

一 一 引言 江南大学硕士学位论文 江南大学硕士学位论文 PAGE PAGE 13 PAGE PAGE 10 一 引 言 1.1 溴酸盐及其测定方法 1.1.1 饮用水化学消毒法 对于饮用水的化学消毒主要有三种方法，使用的消毒剂包括液氯、二氧化氯和目前 使用范围较广的臭氧。其中，液氯消毒因为成本较低、杀菌力强，能有效地降低各类饮 用水中流行病的发病率，被各国给水系统所采用。液氯消毒的副产物约有二十余种，其 中，三卤甲烷已经被确认为致癌物。美国国家癌症研究所的研究结果表明，包括溴仿在 内的约六种氯消毒副产物具有致突变性。 二氧化氯是一种高效的氧化剂，在很低浓度时，二氧化氯就能氧化许多无机物，除 对一般细菌有杀灭作用外，还对芽孢等微生物具有很好的杀灭作用。近年来的研究证明， 残留消毒剂进入消化道后，能与消化道内的营养物质起反应产生大量副产物，在叔胺和 氨基酸的氧化脱胺反应中所形成的乙醛和甲醛两种物质的动物实验证明可致癌 [1]。另 外，二氧化氯的消毒副产物氯酸根离子在机体内可迅速转换成亚氯酸根离子 [2]，同时二 氧化氯消毒过程中也会直接产生部分亚氯酸根离子，在人体内作用于红细胞会形成正铁 血红蛋白，并导致溶血性贫血，且残留的二氧化氯可抑制动物体内碘元素的代谢和生理 活性，降低动物的甲状腺分泌量[3] 。 臭氧因消毒副产物的危害明显低于液氯和二氧化氯消毒副产物的危害，正在逐渐扩 大其使用范围，包括小区饮水消毒、集团饮水消毒以及桶装水和瓶装水工业等。尽管如 此，如果消毒条件不当，也会产生对人体有危害的溴酸盐，其为 2B 级潜在致癌物，国 际癌症研究机构将已有资料报告的 878 种化学物分成四类：1 类是对人致癌，2 类为对 人体有可能致癌，3 类为可疑对人致癌，4 类是对人很可能不致癌。其中 2 类又分为 2A （对人很有可能致癌）和 2B（对实验动物致癌性证据充分而对人类致癌性证据不足）。 许多国家在新制定的水质标准中都限制了溴酸盐的含量，其中，美国环保局在其饮用水 标准中将溴酸盐的含量限定为不超过 10 μg/L（5.99×10-8mol/L）；欧盟的规定更为严格， 要求将饮用水中的溴酸盐含量限定在 3 μg/L（2×10-8mol/L）以下。2004 年 WHO 在《饮 用水水质标准》中明确将溴酸盐的限值从之前的 25 μg/L 修订为 10 μg/L[4]，因此，我国 现行的饮用水标准中也限定为 10 μg/L（5.99×10-8mol/L）。 1.1.2 溴酸盐的毒性及其对人体健康的影响 一些研究者通过实验发现，如果饮用水中的溴酸盐含量较高，或者长时间饮用溴酸盐含 量较低的饮用水，都有可能对人体产生不同程度的危害。国际肿瘤研究机构认为当饮水 中的溴酸盐含量如果在“μg/L”水平时，就有可能致癌 [5]。也有相关研究表明[6]，如果 长期饮用溴酸盐含量为 0.5μg/L 的饮用水，致癌率为 10-5，当溴酸盐含量为 5.0μg/L 时， 致癌率则为 10-4。 经动物实验发现，一定量的溴酸根可以导致动物的细胞出现肿瘤，甚至会造成对动 物 DNA 的损伤 [7]。且在作用剂量较高时，可能造成动物肾小管的损伤破坏，若长时间 暴露小鼠的甲状腺等部位甚至可以诱发肿瘤；另外，溴酸盐在剂量较高的水平时，还具 有遗传毒性[8]。 另有相关研究表明，无论是在生物的体内还是生物的体外，溴酸根都会导致微核形 成以及染色体失常的发生[9]。Muratsuka Y 等通过实验证明，溴酸根也可以造成对动物和 人的听觉能力的损伤[10-11] 。 1.1.3 溴酸盐的产生机理 图 1-1 臭氧消毒中溴酸盐生成机理 Fig. 1-1 The production- mechanism of bromate in the disinfection of drinking water by ozone Von Gunten[12]研究了饮用水臭氧消毒过程中溴酸盐的生成机理，研究结果如图 1-1 所示：臭氧在水体中与物质发生反应生成溴酸盐包括两个途径，一是臭氧分子的氧化； 二是·OH（氢氧自由基）的氧化。在适当的条件下，原水中含有的溴离子（Br-）可以首 先被水体中的臭氧氧化生成 OBr-，且 OBr-在一定的条件下又可以被重新氧化得到溴离 子（Br-），而 OBr - 的继续反应则包括三个途径：（1）可以在臭氧的氧化作用下生成 BrO2-， 并进一步氧化生成溴酸根（BrO3-）；（2）一部分的 OBr-在一定条件下可能转化为 HOBr 的形式存在于水体中，如果原水中含有有机物质（NOM），HOBr 在适当条件下可与有 机物质进一步反应得到三溴甲烷（CHBr3）；如果原水中溶解有 NH3，存在于水中的 HOBr 形式将与其发生反应得到溴化胺