煤中含S活性基团与O2的反应机理-安全技术及工程专业毕业论文.docxVIP

致 谢 首先，要感谢的是我的恩师邓存宝教授，导师渊博的学识、严谨的治学态度、勇于创 新的风范、坚持不懈的钻研精神、不计名利的高尚品格深深的影响了我；导师诲人不倦、 事事关心他人的处世风格和平易近人的风范，给我留下了极其深刻的印象。在我的求学过 程中，得到了老师悉心的指导，取得的每一点进步都凝聚着恩师的心血。在这里，我向邓 老师表示深深的敬意和衷心的感谢。 感谢邓汉忠老师不辞辛劳为本论文提供的大力帮助，邓老师渊博的知识，缜密的思维 方式，诲人不倦的精神是我永远学习的楷模。 感谢辽宁工程技术大学安全科学与工程学院的诸多老师们，在我两年半的硕士研究生 学习和研究期间，他们都曾从不同方面给予我很多的关怀理解和帮助，使我度过了一段愉 快、美好而充实的时光。 感谢在我攻读硕士学位期间给我关心和帮助的褚冬莉、范超男和冯寸寸等同学。 感谢一直关心我呵护我支持我的爸爸妈妈。每当我遇到困难和挫折的时候，都是他们 给了我永远向前的动力和勇气，没有他们的支持就没有我的一切。 最后，感谢在百忙之中精心评阅我论文的各位专家和教授。 摘要 摘 要 - - I - 本文主要是研究煤结构中含硫活性基团在煤炭自燃过程中的反应，在量子化学理论基 础上根据能量变化分析其反应机理，为煤炭自燃预防研究奠定理论基础。全部计算利用 Gaussian 03 程序，采用密度泛函(DFT)方法，研究煤结构中苯硫酚、噻吩和脂肪型硫醚结 构与 O2 反应机理。首先对反应物、产物、中间体和过渡态分子进行几何优化并计算其能量， 对每一个驻点进行振动频率分析，其中稳定构型的全部振动频率都是正值，而过渡态构型 有且只有一个虚的振动频率。然后，进行了内禀反应坐标(IRC)计算，确认反应物、中间体、 产物和过渡态的相关性，证明过渡态的正确连接。分析计算结果得到如下结论：三种结构 中噻吩结构最容易被氧化，无需从外界吸收热量，与氧气接触即可被氧化；其次是脂肪型 硫醚结构，仅需要从外界吸收 2.95 kcal·mol-1 的能量就能够被氧化；最难氧化的就是苯硫 酚结构，要与氧气发生反应至少需要从外界吸收 41.69 kcal·mol-1 的能量。 关键词： 煤炭自 燃； 含 S 结构； 反应机 理 ；Gaussian03 程序 ； 密度泛函 A Abstract - - II - The main content of this paper is to study the influence of the S-active groups in coal on the process of coal spontaneous combustion. On the quantum chemistry theory, its reaction mechanism has been analyzed by the change of energy. It has laid the foundation for the research of prevention coal spontaneous combustion. All calculations were performed with the Gaussian 03 program. The reaction mechanism of thiophenol, thiophene and fatty sulfide structure in coal and O2 has been studied by using density functional theory (DFT) method. Geometries of reactants, products, intermediates, and transition states were optimized, at the same time, energy and vibration frequency were evaluated. All computed reaction products and intermediates have real frequencies, whereas every transition state structure has only one imaginary frequency. To confirm that the transition state connects designated reactants, intermediates, and products, the intrinsic reaction coordinate (IRC) were calculated by the same method. Analyzed calcul