ABS木质素复合材料动态流变行为的研究.docVIP

ABS木质素复合材料动态流变行为的研宄 第一章绪论 在二十一世纪，高分子材料作为一种成型加工性能好，应用领域宽泛， 综合性能优异的产品,倍受人们青睐,从而取得了长足的进步。据报道 称，在接下来的几年，高分子材料的用景增幅都不可能低于5%。高 分子材料已经与我们的生活息息相关，密不可分。 可是随着高分子材料用量的增加，相应的也带来了不可避免的问题： 能源问题和污染问题。由于石油资源不可再生，高分子材料的原料来 源变得紧张，极大地限制Y高分子材料行业的发展。传统意义上的高 分子材料多为合成高分子，其结构稳定，难以自然降解，久而久之就 形成了严重的白色污染。因此，近年来如何节约资源和降低由于高分 子材料生产带来的污染成为了业内人士研究的热点。 低碳、环保、节约是二十一世纪社会、经济、生活发展的主旋律。 2003年以来，国务院先后发布了《关于节能工作的决定》、《节能中 长期规划》等政策性文件。只有大力改变中国传统的粗放型经济，才 能有效的节约资源，使能源不再成为制约社会发展的阻力。 使用可再生的木质素纤维和高分子材料为主要原料的复合材料，可 以很有效的增大高分子材料的使用率，有效的节约了资源，降低了对 于环境的污染。据不完全统计，每生产10吨的木质素复合材料，就 相当于减少了 60万个废弃快餐盒的污染、减少1250亩农业用地的废 弃物残留、少砍伐了 15棵高龄桉树，极大的减少了环境污染，增加 了经济效益，促进了经济的可持续发展。 1.1木质素概况 1.1.1木质素 木质素(lignin)是自然界中总蕴含量最大的天然高分子化合物之 一，是构成植物细胞壁的主要成分，所以其成分约占木材成分总含景 的90%以上。造纸厂排放液中含有大量的木质素，生产It的纸，就 有相当于纸一半质量的木质素排出，这不仅会造成环境污染，也是对 资源的一种浪费。随着人们节约资源意识的提高，作为化学制浆过程 中的污染源之一的木质素也转废为宝。据保守估计，每年全世界约可 生产木质素达6X1014U 1. 1.2木质素的结构和性质 木质素的基本机构单元为苯丙烷结构，是一种具有三维网状的 高分子化合物。共有三种基本结构（非缩合型结构），即愈创木基结 构、紫丁香基结构和对羟基苯基结构（如图1）。 木质素是由松柏醇基、紫丁香基和香豆基三种单体以C一C键、醚 键等形式连接而成的具有三维空间结构的天然高分子物质（2）。木质 素是一种热塑性高分子，有玻璃态转化温度（Tg），没有固定的熔点 （3）。由于木质素分子结构中含有一定的甲氧基、羰基、芳香基、羧 基、醚键、酚羟基、醇羟基和共轭双键等活性基闭，木质素可以进行 还原、氧化、醇解、水解、酰化、烷基化、缩聚或接枝共聚等化学反 应。 1. 1.3木质素的提纯 想要得到较高质量的木质素产品，就需要更为存效的纯化方 法来提取高纯度的木质素。原来使用的用来提纯碱木质素的试剂由于 价格偏高，毒性大，不适合工业生产。巾于造纸制浆留下的废液呈碱 性，木质素以水溶性酚盐的形式存在于废液中，酸性条件可以让木质 素析出。因此，目前工业生产采用的是酸析法提纯碱木质素：（1）浓 缩浆液，加酸使木质素析出；（2）过滤吋加絮凝剂使木质素析出。 业内人士在酸析法的基础上进行了更为深入的研宄。吕思宁 (4)等人在提取木质素的时候，先采用10%的盐酸酸化废水，然后定量 的加入聚合氯化铝铁(PACF)或聚合氯化铝(PAC)作为水分散絮凝剂， 经过搅拌至均匀，静置后加入聚丙烯酰胺(CPAM),沉淀出废水中的木 质素。刘江燕(5)等人将制浆黑液进行过滤，加酸滴定至PH=2,以 5000r/min的速度进行离心处理，清洗木质素数次，真空干燥48h后 用水和1，4-二氧六环(体积比为1:9)的混合溶液对其进行抽提，加 热至50QC，浓缩抽提液之后滴入去离子水，两者体积比为1:200,重 复离心、洗涤、干燥步骤后制得纯木质素。张小勇(6)等人在制浆 黑液中加入一定量的碳源，通过室温发酵，用产生的微生物产酸降低 制浆黑液的PH，沉淀出木质素，这种方法提取木质素的速度较快， 收率甚至可以达到90%。 1. 1.4木质素的改性 木质素分子较大，由于芳环上的位阻，无论与酚醛树脂反应，还是 和甲醛、苯酚反应、其反应活性都明显的不足，并且阻碍了它与甲醛 之间的正常缩合。我们必须对木质素进行改性以提高木质素的反应活 性。 木质素进行Mannich反应吋，苯环上的酚羟基的邻位和其对位以及 其侧链上的a位上的氢原子较为活泼，容易与胺和醛发生反应，生 成木素胺(如图2)。 1.3木质素复合材料的研究现状 1.3. 1国内研究现状 林建国等对钛酸酯和硬脂酸(加白油)对聚乙烯基木塑复合材料的改 性效果进行比较，结果表明：钛酸酯改性的复合材料力学及扫描电镜 结构性能均较好，改性效果好于硬脂酸。 东北林业大