多效膜蒸馏用于浓缩多种无机盐水溶液和反渗透浓水.docVIP

第一章 绪论 由于浓盐水中各种离子浓度是原水中的离子浓度的2~4倍，通常含有大量的 钙离子、镁离子、硫酸根离子及碳酸根和碳酸氢根离子，如果直接用加热或者膜 法分离浓缩，当浓缩到一定浓度后则会形成碳酸钙或者硫酸钙结垢，不仅会降低 膜过程的传质传热效率，也会造成分离膜的污染，造成膜孔堵塞，甚至膜润湿。 因此，在对反渗透浓盐水进行深度浓缩前需要进行钙离子的脱除。常规的钙离子 脱除的方法是向溶液中加入化学药剂，其中碳酸钠或者亚硫酸钠是比较常用的脱 钙剂，但是钙离子脱除率都不高，而且镁离子的存在会极大的影响钙离子的脱除 率。因此寻求一种脱除率比较高的化学脱钙剂很重要。 常用无机盐水溶液浓缩技术简介 含盐溶液的来源 淡水资源短缺是全球性的问题。目前工业上和沿海城市中解决水短缺问题 的一种有效途径就是海水代用，但是海水代用会产生含大量氯离子的含盐水溶液 [7]。另外我们用多效蒸发、多级闪蒸及反渗透等技术进行海水淡化，在得到淡水 的同时，也会产生离子浓度高于原海水离子浓度的浓盐水。 此外，工业生产中也会产生大量的含盐废水。例如天津石化公司的三石化工 厂在软质聚醚生产中排放大量含磷废水，主要物质为磷酸二氢钾[8]；稀土生产中 每天都要产生大量废水，主要是包括硫酸铵和氯化铵的铵盐废水[9]；以石油焦为 原料生产活性炭的工艺中会排放大量的碳酸钾废水，其中碳酸钾的含量约为 15%-20%[10]；硝酸铵生产工艺中产生的硝酸铵冷凝废水中硝酸铵的含量为1%[2]； 南宁市赖氨酸厂草甘膦车间产生的大量的工业废水，此工业废水含有20%的氯化 钙，还有盐酸及少量的有机物[11]；印制板行业中主要产生含硫酸铜和氯化铜废水 [12]；在石油冶炼的硅铝微球催化剂生产过程中，产生大量的凝胶沸水，此凝胶沸 水含有浓度为3.6%的硫酸钠，3.3%的硫酸铵和少量其他杂质 [13]；制革厂由于脱 毛过程中大量硫酸和硫化物的使用，排放出大量的酸洗废水，主要为硫酸铬，此 外还有硫酸钠[14]等。 多级闪蒸(MSF, multi-stage flash) 在MSF过程中，将加热到一定温度的原料液（热料液）引入一个压力和温度 都低于热料液的水蒸气分压和温度闪蒸室，故热料液由于过热而发生部分气化， 所产生的蒸汽冷凝为淡水。另一部分温度的降低料液随即被引入下一个压力和温 2 万方数据 第一章 绪论 度逐渐降低的闪蒸室，如此循环进行料液蒸发和降温的过程，直到浓度逐渐增加 的料液进入最后一级闪蒸室，该过程使得原料液温度逐渐降低，可以连续产生淡 水，使得原料液得以浓缩。 图1-1为多级闪蒸(MSF)的工艺流程图。以海水为例。首先，将经过预处理 过海水作为冷却水引入排热段，之后大部分离开排热段的冷却海水又排回海中， 仅有一小部分作为补给海水，经过处理后从排热段最后一级闪蒸室逐渐进入第一 级闪蒸室，闪蒸室的温度和压力逐渐降低，因此海水得以连续浓缩，并且可以连 续产生淡水。 目前多级闪蒸技术已经被应用于海水淡化的工业化应用。多级闪蒸技术单机 容量相对较大，特别适合工业化。此外多级闪蒸过程对原水的要求比较低、运行 维护相对简单及技术安全度比较高。但是多级闪蒸动力消耗大，用此技术处理海 水投资高，是反渗透法处理海水的2倍；设备的操作弹性不大，不能用于造水量 变化较大的场合；热效率低[15-16]。 图 1-1 多级闪蒸的流程图 Fig. 1-1 Flow chart of multi-stage flash 多效蒸发(MED, multiple effect distillation) 多效蒸发的工艺流程图见图1-2，将经过预热器加热到一定温度的原料液依 次引入或者同时引入多个蒸发器。热料液进入到第一个蒸发器时，在蒸发器中产 生的二次蒸汽随即进入第二个蒸发器作为加热蒸汽，第二个蒸发器的温度和压力 相比于第一个蒸发器的温度和压力低，故而第二个蒸发器作为第一个蒸发器产生 蒸汽的冷凝器，如此这样操作直到最后一个蒸发器，蒸汽在外部冷凝器中冷凝产 3 万方数据 第一章 绪论 生淡水，使得原料液得到浓缩[17]。 多效蒸发过程具有热效率高、设备操作弹性大、能耗低、前处理简单及系统 操作安全可靠等优点。但是多效蒸发过程设备体积较大、装置费用比较高。一般 而言，蒸发器的数目即多效蒸发的效数越多，生蒸汽的需求量是逐渐降低的，同 时加热蒸汽的经济性也在增加。但是由于蒸发器设备、技术及温度等因素的限制， 实际生产中多采用三效蒸发和四效蒸发。例如天然卤水法生产小苏打过程中会产 生大量的含量17%的氯化铵废水，李继睿等采用三效蒸发处理此氯化铵废水，回 收氯化铵[18]，但是三效蒸发容易造成蒸气的浪费，一般来说效数低于六效的多效 蒸发耗能比较高。 图 1-2 多效蒸发的流程图 Fig. 1-2 Flow chart of