锂锰氧化物及其锂离子筛的制备 性能及应用-冶金物理化学专业毕业论文.docxVIP

IIIP IIIP t 1 1111111 tip tll II IT Ilrl IIl Y1 9 1 8 1 50 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名：．邀 日期：兰竺!!年』月霉日 学位埝文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 日期：型生年』月粤日 博士学位论文 博士学位论文 摘要 摘要 因为在可充电锂电池和其他相关领域的广泛应用，锂资源不断受 到人们关注。但目前世界上的锂矿储量已不能满足未来人类对锂的需 求。因此，开发适宜的技术从盐湖卤水和海水等液态锂资源中提取锂， 具有重要意义。尖晶石型锂锰氧化物前驱体经过酸浸脱锂，获得的锰 氧化物被称作“锂离子筛。锂离子筛因在溶液中对锂具有高选择吸附 性而成为目前研究最多、性能最好的无机锂离子吸附剂，并开始应用 于锂资源提取领域。然而，尽管锂离子筛已在近几十年被大量研究， 但研究还不够广泛、深入和系统，锂锰氧化物的结构与锂离子筛的性 能之间的关系还缺乏讨论。为此，有必要对各种锂锰氧化物及其相应 的离子筛进行晶体结构和吸附性能的综合研究。 本文首先采用固相法和液相法分别在不同温度下制备了尖晶石 锂锰氧化物LiMn204。酸浸脱锂后通过XRD、SEM分析发现得到的 久,-Mn02锂离子筛均能够保持完整的尖晶石结构和形貌。其中采用液 相法在550℃下制备的LiMn204酸浸脱锂时Li的溶出率为97．25％， Mn的溶出率为15．47％。脱锂后得到的锂离子筛在HCl．LiCl．LiOH溶 液中的吸附容量随pH的升高而升高，最大吸附容量为23．75 mg·g～， 吸附行为符合Langmuir模型。 为改善LiMn204在酸浸过程中Mn溶损较大的缺陷，采用Ni2+、 A13+、n4+和Sb5+对其进行掺入改性，并通过TG．DSC、TG．DTA、XRD、 SEM、EDS等手段进行表征。利用不同的合成方法和条件分别制备了 理论化学式为LiM：Mn2吃04(M=Ni、A1、Ti、Sb，O坯1)的复合锂锰 氧化物。当zS_0．5时，Ni、Al和Ti均能完全纳入尖晶石晶格，形成掺入 锂锰氧化物。掺入的Ni和Al会导致晶格收缩，掺入的Ti会导致晶格扩 张。其@LiNio．5Mnl．504、LiAlo．5Mnl．504和LiTio．5Mn”04在酸浸脱锂前 后均能形成完整的尖晶石结构和形貌。LiNio．5Mnl．504酸浸时Li、Mn、 Ni的溶出质量百分率分别为28．12％、7．08％和10．14％；LiAlo 5Mnl．504 的Li、Mn、AI溶出率分别为59．04％、12．70％和14．40％；LiTio 5Mnl．504 的Li、Mn、Ti溶出率分别为74．71％、29．58％和19．49％。酸浸之后， 只有LiAlo．5Mnl．504转型得到的锂离子筛在HCl．LiCI．LiOH溶液中具有 较高的吸附容量，达至lJ20．21 mg·g-1，且吸附符合Langmuir模型。由于 晶格存在显著的收缩或扩张，其他各掺入尖晶石锂锰氧化物的酸浸Li 溶出率或其离子筛的锂吸附容量均较低。Sb很难掺入尖晶石LiMn204 博士学位论文 博士学位论文 摘要 晶格形成单一的掺Sb锂锰氧化物，在Z=O．5时形成了Sb、Mn互相掺入 的LiMn204(尖晶石)和LiSb03(钙钛矿)复合相。其Li、Mn和Sb的酸浸 溶出率分别为80．55％、34．20％幂iJ4．34％。虽然zO．5样品酸浸前后结构 稳定、形貌完整，但其锂离子筛的综合性能不佳。 采用柠檬酸配合法合成了系列尖晶石富锂锂锰氧化物，理论化学 通式为Li20·rMn02(1．75垡3．O)，并通过XRD、SEM、XPS和IR等 检测手段进行表