联咪唑啉在钯催化的不对称烯丙位烷基化 反应中的应用研究-有机化学专业毕业论文.docx

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万方数据 万方数据 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 月 摘要 摘要 摘要 本论文主要研究了系列手性联咪唑啉类化合物在不对称烯丙位烷基化反应 中的应用。主要研究内容如下: 根据本课题组以及文献报道的合成方法,以对映纯的氨基酸作为起始原料, 通过“一锅煮”的方法,经过六步反应合成了系列联咪唑啉类化合物 3(Scheme 1),并考察了该类配体在以 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 4(R3 = R3’ = Ph)与丙二 酸二甲酯 5(R4 = Me)为模板的不对称烯丙位烷基化反应中的应用,结果表明 联咪唑啉 手 性 配 体 在 此 类 反 应 中 具 有 良 好 的 催 化 活 性 。 以 2.25 mol% [Pd(η3-C3H5)Cl]2 和 4.5 mol% 配体 3d(R1 = t-Bu, R2 = o-CH3O-C6H4)作为反应 催化剂,0.2 倍量的 Cs2CO3 作为碱,3 倍量的 BSA 作为添加剂,CH2Cl2 作为反 应溶剂,氩气氛围保护下 35 oC 反应 5 h,目标产物 6 最高可获得 99%的收率和 97%的 ee 值(Scheme 2)。 Scheme 1 Scheme 2 关键词: 手性;咪唑啉;钯催化;不对称烯丙基化 I Abs Abstract Abstract In this thesis, the application of biimidazolines in asymmetric allylic alkylation was evaluated. The main results are as follows: According to the synthetic method of our group, a series of biimidazolines 3 were prepared by means of a one-pot route consisting of six steps which began with chiral amino acids (Scheme 1). The catalytic efficiency of biimidazolines in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate 4 (R3 = R3’ = Ph) and dimethyl malonate 5 (R4 = Me) as model substrates was explored. Under the optimized reaction conditions including the employment of a mixture of 2.25 mol% [Pd(η3-C3H5)Cl]2 and 4.5 mol% ligand 3d (R1 = t-Bu, R2 = o- CH3O-C6H4) as the catalyst, Cs2CO3 (0.2 equiv.) as the base, and BSA (3.0 equiv.) as the additive in CH2Cl2 at 35 °C for 5 h, the desired products 6 were obtained in up to 99% yield and 97% ee (Scheme 2). Scheme 1 Scheme 2 Key words: chiral; imidazoline; palladium catalysis; asymmetric allylic alkylation II 目录 目录 目 录 摘要 .......................

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