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学位论文作者: 日期: 年 月 日
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学位论文作者: 日期: 年 月
摘要
摘要
摘要
本论文主要研究了系列手性联咪唑啉类化合物在不对称烯丙位烷基化反应 中的应用。主要研究内容如下:
根据本课题组以及文献报道的合成方法,以对映纯的氨基酸作为起始原料, 通过“一锅煮”的方法,经过六步反应合成了系列联咪唑啉类化合物 3(Scheme 1),并考察了该类配体在以 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 4(R3 = R3’ = Ph)与丙二 酸二甲酯 5(R4 = Me)为模板的不对称烯丙位烷基化反应中的应用,结果表明 联咪唑啉 手 性 配 体 在 此 类 反 应 中 具 有 良 好 的 催 化 活 性 。 以 2.25 mol% [Pd(η3-C3H5)Cl]2 和 4.5 mol% 配体 3d(R1 = t-Bu, R2 = o-CH3O-C6H4)作为反应 催化剂,0.2 倍量的 Cs2CO3 作为碱,3 倍量的 BSA 作为添加剂,CH2Cl2 作为反 应溶剂,氩气氛围保护下 35 oC 反应 5 h,目标产物 6 最高可获得 99%的收率和 97%的 ee 值(Scheme 2)。
Scheme 1
Scheme 2
关键词: 手性;咪唑啉;钯催化;不对称烯丙基化
I
Abs
Abstract
Abstract
In this thesis, the application of biimidazolines in asymmetric allylic alkylation was evaluated. The main results are as follows:
According to the synthetic method of our group, a series of biimidazolines 3 were prepared by means of a one-pot route consisting of six steps which began with chiral amino acids (Scheme 1). The catalytic efficiency of biimidazolines in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate 4 (R3 = R3’ = Ph) and dimethyl malonate 5 (R4 = Me) as model substrates was explored. Under the optimized reaction conditions including the employment of a mixture of 2.25 mol% [Pd(η3-C3H5)Cl]2 and 4.5 mol% ligand 3d (R1 = t-Bu, R2 = o- CH3O-C6H4) as the catalyst, Cs2CO3 (0.2 equiv.) as the base, and BSA (3.0 equiv.) as the additive in CH2Cl2 at 35 °C for 5 h, the desired products 6 were obtained in up to 99% yield and 97% ee (Scheme 2).
Scheme 1
Scheme 2
Key words: chiral; imidazoline; palladium catalysis; asymmetric allylic alkylation
II
目录
目录
目 录
摘要 .......................
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