锂离子电池富锂锰基正极材料的绿色制备及其改性研究-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 承诺书 本人声明所呈交的硕士学位论文是本人在导师指导下进 行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致 谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得南京航空航天大学或其他教育机构的学位 或证书而使用过的材料。 本人授权南京航空航天大学可以将学位论文的全部或部 分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本承诺书） 作者签名： 日 期： 万方数据 万方数据 南京航 南京航空航天大学硕士学位论文 锂离子 锂离子电池富锂锰基正极材料的绿色制备及其改性研究 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 富锂锰基正极材料 xLi2MnO3·(1-x)LiMO2 (0x1, M=Ni, Co, Mn 等)的高比容量（200 ~300mAh/g）和工作电压（3.8V），使其具有高的能量密度，成为动力汽车用锂离子电池正极 材料的理想之选。本文以乳酸钠为络合剂合成 MCO3 (M=Mn,Ni,Co)前驱体，将 MCO3 前驱体和 锂源 (LiOH·H2O)烧结制得 0.6Li2MnO3·0.4Li[Ni0.5Co0.2Mn0.3]O2 (Li1.2[Mn0.52Ni0.2Co0.08]O2)正极材 料。系统地优化了合成前驱体及烧结材料时的工艺参数，并通过包覆改性来提高材料的电化学 性能。 (1) 采用共沉淀法合成 MCO3 前驱体。当反应温度为 60 ℃、共沉淀时间为 16 h 时，合成 的前驱体球形度完整，颗粒尺寸分布集中，由其制备的正极材料的电化学性能最优；在此条件 下采用预烧前驱体的方法，即先将 MCO3 转为氧化物，再与锂源混合制得正极材料，发现氧 化物前驱体及制备的正极材料的颗粒表面生成了更多的细小晶粒，提高了正极材料的利用率， 改善了材料的电化学性能。 (2) 制备 Li1.2[Mn0.52-0.5xNi0.20-0.5xCo0.08+x]O2 (x=0, 0.02, 0.04, 0.06)正极材料。随着 x 值的增大， 材料的层状结构更加完整，阳离子混排度下降。x=0.02 时，材料的循环性能明显提升，在 2.0~4.8V， 0.5C 下 100 次循环后容量保持率高达 98.85%；提高烧结温度发现：950℃制备的正极材料的阳 离子混排度进一步降低，颗粒结晶性更好，具有更高的倍率和循环性能。 (3) 在以上最优比例和烧结温度下，采用 sol-gel 法在正极材料表面包覆 Li2TiO3。SEM 图 可看出包覆 Li2TiO3 后颗粒表面有一层絮状包覆物质。当合成温度为 650℃，包覆量为 3wt.%时 材料的首次库伦效率、倍率及循环性能明显提高。循环伏安测试表明：包覆 Li2TiO3 后，材料 由层状结构向尖晶石状的转变程度明显减小，结构更加稳定。交流阻抗分析发现，包覆后材料 的阻抗值明显下降。 关键词：锂离子电池，富锂锰正极材料，碳酸盐共沉淀，包覆，电化学性能 本文的研究工作得到了航天 SAST 基金(2013-YF-2059)；江苏省科技成果转化项目(BA2013142)； 江苏省自然科学基金(BK和中央高校基本科研业务费 (NS 2014054)的资助。 本文工作在机械结构力学及控制国家重点实验室完成。 i ABSTRACT The high energy density of the Li-rich Mn-based cathode material xLi2MnO3·(1-x)LiMO2 (0x1, M=Ni, Co, Mn) originated from high capacity (200~300 mAh/g) and voltage (above 3.8 V) makes it become an ideal choice to satisfy the need of power battery used on vehicles. In this paper, C3H5NaO3 as the complexing agent was used to synthesis the MCO3 (M = Mn, Ni, Co) precursor, then the MCO3 precursor and LiOH·H2O as the source of lithium were mixed well and calcined in air to produce the 0.6Li2MnO3·0.4Li[Ni0.5Co0.2Mn0.3]O2 (Li1.2[Mn0.52Ni0.2Co0.08]O2) cathode material. The pro