两个有机反应机理的理论研究和理论模拟配合物的紫外吸收光谱-物理化学专业论文.docxVIP

两个有机反应机理的理论研究和理论模拟配合物的紫外吸收光谱-物理化学专业论文.docx

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
万方数据 万方数据 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的 成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州 大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或 部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时, 第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 摘要 摘要 摘 要 有机合成反应在医药、化工、农业等领域都给人类的生活带来了翻天地覆 的变化。而有机反应的反应机理对于合理地解释实验现象、验证实验结论、预 测新的反应都起着重要的作用。 本论文运用密度泛函理论(Density Functional Theory,简称为 DFT)方法首 先对“氨基酸脱水缩合生成环二肽反应”和“三苯基膦催化合成 α,β-不饱和碳的 γ-氨基酯类化合物”这两个有机小分子反应的反应机理进行了详细的理论研究; 其次,用不同的计算方法模拟一系列含铜金属核酸酶的紫外吸收光谱。 本论文第一章和第二章简要介绍了环二肽的相关基础知识和有机膦类催化 剂的研究进展,以及理论计算的基本原理。第三章主要研究了氨基酸脱水缩合 生成环二肽的反应机理,并对九种不同氨基酸脱水形成环二肽的反应过程进行 了模拟。第四章主要研究了三苯基膦催化合成 α,β-不饱和碳的 γ-氨基酯类的反应 机理,并从热力学和动力学两个方面解释了该反应立体选择性产生的决定性因 素,研究结果为合成 γ-氨基酯类化合物提供了有价值的理论参考数据。第五章 是从理论上模拟了一系列的含铜金属核酸酶的紫外吸收光谱,并与实验结果对 照,得出了一系列有价值的结论。本文研究内容如下: 1. 氨基酸脱水缩合形成环二肽的反应机理。首先,在实验报道的基础上, 我们推测了三条可能的反应途径(Path 1,Path 2,和 Path 3),并用 DFT 方法对 其进行了详细的理论研究。我们在 M06-2X/6-311++G(d, p)水平下,以水为溶剂 用 IEFPCM 溶剂化模型对反应物、中间体、反应前体、过渡态和产物进行了几 何全优化,并在相同条件下进行了频率计算确认所有的反应驻点没有(对于反 应物、中间体、反应前体、和产物)或者有且只有一个虚频(对于过渡态)。通 过对计算结果的分析比较,我们得出在能量上最占优势的反应通道是 Path 3。除 此之外,本课题还分别对九种不同氨基酸脱水形成环二肽的反应过程进行了模 拟,得出氨基酸上的 R 基团的亲疏水性对反应能垒影响较大。以上的研究结果 能够帮助我们更好地理解氨基酸脱水形成环二肽的反应过程,而且对类似反应 I 选择更合适的反应溶剂和取代基提供了重要的理论依据。 2.三苯基膦催化合成 α,β-不饱和碳的 γ-氨基酯类的反应机理。本章首次在分 子水平上运用 DFT 方法对三苯基膦催化的丙二烯和胺类化合物生成 γ-氨基酯类 的反应机理和立体选择性进行详细的理论研究。根据实验结果,我们首先推测 了三条可能的反应路径(Path A1,Path A2 和 Path A3)。然后在乙醚(IEFPCM 溶剂化模型)溶剂中用 M06-2X/6-31G(d, p) 计算方法对三条反应路径中所涉及 的所有反应物、中间体、过渡态和产物构型进行了全优化,并在相同计算水平 下进行了频率计算。最后,我们对所有已优化好的分子构型,在 M06-2X/6-311G(d, p)水平上进行单点能计算。分析结果表明能量上占优势的反应通道为 Path A2。 同时,我们也考虑了反式构型的 R1 参与反应的情况,对应有三条可能的反应通 道(Path B1,Path B2 和 Path B3)。计算结果表明 Path B2 是能量最占优势的反 应途径。该课题的研究结果从热力学和动力学两个方面解释了反应产物的立体 选择性,同时也为合成 γ-氨基酯类的合成提供了理论依据。 3. 理论模拟含铜金属核酸酶的紫外吸收光谱。首先,我们用 B3LYP、M06-2X 和 M06-L 三种不同方法对这其中含铜金属核酸酶的构型进行了几何全优化。然 后,基于含时密度泛函理论(The Time-dependent Density Density Functional Theo

您可能关注的文档

文档评论(0)

peili2018 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档