锂电池正极材料多硫化碳炔的制备及其电化学性能研究-材料学专业论文.docxVIP

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 TM912．9 学科分类号 4301060 论文编号 密 级 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 李琰 学 号 2004000214 获学位专业名称 材料学 获学位专业代码 080502 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 材料制备及性能 论文题目 锂电池正极材料多硫化碳炔的制备及其电化学性能研究 关键词 锂电池，正极材料，多硫化碳炔，制备，电化学性能 论文答辩日期 2007．05．30 ·论文类型 开发研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 李晓林 副教授 北京化工大学 评阅人l 焦书科 教授 北京化工大学 评阅人2 陈晓农 教授 北京化工大学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员会主席 焦书科 教授 北京化工大学 答辩委员1 黄明智 教授 北京化工大学 答辩委员2 陈晓农 教授 北京化工大学 答辩委员3 余仲宝 副研究员 防化研究院 答辩委员4 答辩委员5 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745-9)Ⅸ学科分类与代码》中 查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 r——————————————————————————————————————————————锂电池正极材料多硫化碳炔的制备及其电化学性能研究 r—————————————————————————————————————————————— 锂电池正极材料多硫化碳炔的制备及其电化学性能研究 摘要 近十年来，有机硫化物正极材料以其高能量密度、低价格、环境友好、 分子结构可设计等优点，一直被研究人员所关注。但同时存在正极放电产 物易于溶解在电解液中，造成正极塌陷，循环性能降低的不足。本论文针 对有机硫化物正极材料的缺点，根据“主链导电，侧链储能”的结构设计 思路，合成了新型锂电池正极材料多硫化碳炔。该材料以导电高分子碳炔 为主链，可以发生氧化还原的多硫链以侧链形式连接在主链上。这种结构 既能改善正极材料的导电性，提高利用率，又可将部分硫固定在正极区， 减小因多硫离子溶解而带来的电池性能下降，为高比能二次锂电池的研究 拓展了新的思路。 分别通过一步法(PVDC脱除HCl同时硫化)及两步法(先制备碳炔， 再硫化)以聚偏二氯乙烯为原料制备了电极活性物质，并采用红外光谱、 拉曼光谱、固体核磁共振、X射线衍射等多种测试手段对产物进行了表征， 结果表明采用两步法制备的产物含有更多的C．S键，产物中确有S．S键以 化学键的形式键合在SP2杂化的碳基体上，具备“主链导电、侧链储能” 的结构特点，接近理想多硫化碳炔的结构。 以两步法合成的多硫化碳炔作为正极活性物质组装钮扣电池，考察了 不同充放电电流密度、不同电解液条件对电池的充放电性能、循环特性、 充放电效率等电化学性能的影响。结果表明，一步法制备的产物电化学性 I 能不佳，而两步法制备的产物在LiPF6电解液中有非常好的循环性能，从 能不佳，而两步法制备的产物在LiPF6电解液中有非常好的循环性能，从 第二次循环后容量保持率超过87％，充放电效率接近100％，LBC350在 0．4mA／cm2放电制度下首放容量到达600m舢／g，60次循环后容量还保持 在400mAh／g左右。对该材料进一步的放电机制的研究，包括倍率放电性 能测试、循环伏安测试、欧姆阻抗测试及不同放电阶段的XRD及Raman 测试等，结果表明在充放电过程产生--非Li2S的新晶相，但是对这一新相 的指认及具体的充放电机制还有待继续深入研究。 关键词：锂电池，正极材料，多硫化碳炔，制备，电化学性能 II AbstractFor Abstract For recent ten years，Organic sulfides have attracted enhancing research interests as positive active materials with large energy density,lightweight， low cost and environmentally benign for high power and weightless lithium secondary baReries．But the products during cha