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长沙理工大学 学位论文原创性声明
本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。
作者签名:穆踢铎 日期:刎侔厂月衫日
学位论文版权使用授权书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文 被查阅和借阅。本人授权长沙理工大学可以将本学位论文的全部或部分内 容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本论文收录到
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作者签名:箍物镎 日期:弘,/年r月形日
导师签名:砂哆/日期力,/年厂月彩日
摘
摘 要
传统的含氯漂白技术正在逐渐被淘汰,氧脱木素和二氧化氯漂白是目前纸浆 漂白的主要技术手段和今后的发展趋势,两种方法均具有良好的环境和社会效 益。
本文以芦苇硫酸盐未漂浆为原料,研究了其氧脱木素和二氧化氯漂白技术, 对氧脱木素和二氧化氯漂白工艺进行了优化,并探讨了高温二氧化氯漂白工艺, 研究了氧脱木素的脱木素和碳水化合物降解动力学,同时借助红外吸收光谱,探 讨了芦苇硫酸盐浆各漂段漂白及返黄的机理,研究结果如下。
氧脱木素过程动力学包含脱木素动力学和碳水化合物降解动力学两个部分。 脱木素动力学采用指数模型:
一idK=Ae-Ti[OH一九PD2】。K4
脱木素反应对木素、用碱量和氧压的级数分别为6.72、0.87和0.62,反应活 化能80.96 kJ/mol。
碳水化合物降解动力学模型由两个零级反应组成:
f 一墨
dm。 l 4e盯[OH—r3【尼:P,0≤t s 10 一‘2 i 2 1~
1以P盯[OH—P[Po:】“,t≥10
碳水化合物降解反应在快速降解段和缓慢降解段对用碱量的级数分别为0.23 和O.20,对氧压的级数分别为O.21和0.19,反应活化能快分别为32.40KJ/mol 和39.63KJ/mol。
芦苇硫酸盐浆单段氧脱木素工艺的最佳条件是:时间60min、温度90.100℃、 用碱量2%一3%、氧压0.4.0.6MPa、硫酸镁用量O.2%、浆浓1 0%;其脱木素率达 45%左右,同时对碳水化合物也产生一定程度的降解,导致了浆料的物理强度一 定程度的损失,尤其是温度和用碱量对芦苇硫酸盐浆氧脱木素时碳水化合物降解 的影响较大。
芦苇硫酸盐浆氧脱木素后Do段漂白的最优工艺为漂终pH值3.0.4.0,C102 用量0.8%-1.O%,保温时间60min,温度55。C一65C。其中,漂终pH值对Do段 漂白结果的影响最大。
芦苇硫酸盐浆氧脱木素后接着DoEpDl三段漂,Do段C102用量所占的比例 在5/8—6/8之间得到的白度最高;在最优的漂白工艺条件下,白度可以达到 83%ISO以上,漂白过程中粘度下降5.64%,漂损4.66%。
Do或者Dl段采用85。C高温C102漂白均可使纸浆白度提高1%ISO左右。 芦苇硫酸盐浆氧脱木素后,在1643.1645 ClTI。的吸收峰略微增强,说明木素
侧链Ca位羟基被氧化,生成C旺羰基结构,具有CⅡ羰基结构的木素经氧脱木素后会发生C旷CB的断裂,产生醛基或羧基,引起木素的降解。1321伽.1和1245—1253
侧链Ca位羟基被氧化,生成C旺羰基结构,具有CⅡ羰基结构的木素经氧脱木素
后会发生C旷CB的断裂,产生醛基或羧基,引起木素的降解。1321伽.1和1245—1253 锄。处吸收峰在氧脱木素后有下降,表明紫丁香基和缩合愈疮木基木素在氧脱木 素脱除。1163.1165 eln1、1057—1058 era~、897 cmJ这三处的吸收峰在氧脱木素
后降低较多,说明碳水化合物降解较多。C102漂白后,1643—1645 cm_处的红外 光谱吸收峰略有减弱,C102漂白时进一步把能使纸浆发色的醛基和羧基氧化分 解。c102漂白浆经返黄后,红外光谱在3379.3416 C111。处得羟基吸收峰少许的减 弱,而1643.1645 C111’1处得吸收峰增加,可能是羟基在热诱导下生成了羰基了, 使得浆料返黄。
关键词:芦苇硫酸
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