磷氮类化合物和Ⅱ、Ⅷ族硫属化物的水热溶剂热合成研究-无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术大学博士学位论文摘要摘要 中国科学技术大学博士学位论文摘要 摘要 本论文丰富和发展了水热溶剂热制备技术和液相化学合成法，在磷氮化物 和II、Ⅶl族硫属化物两个方面进行了合成、形貌和物相控制研究。论文主要内 容归纳如下： 1．设计了一个低温合成P3N5的反应线路，以PCI5为磷源，NaN3为氮源，在高 压反应釜中在190．300℃直接反应，制备出了非晶的P3N5，形貌研究显示产物 为不规则片状。进一步引入苯作为反应的溶剂，在高压反应釜中在190．250℃ 反应得到了由微管、空心球、实心球和四方框组成的非晶HPN2，并通过调节反 应时阳J和温度使产物的形貌得到了很好的控制。在这里苯提供了反应中所需的 氢，既是溶剂又是反应物。 2．以cds纳米棒为模板和反应物，制备出了x0．55的zn。cdl．。s纳米棒，并 对反应中Zn离子在Cds上的扩散反应速度及规律进行了探讨。高分辨电镜研 究表明样品表面存在着类似核／壳结构的情况，且表层的结晶度要好于内部。另 外，通过水热反应又得到了一系列xO．03的zn。cdl．。s样品，形貌有着从枝晶 形状逐步过渡到表面极其光滑的圆球的显著变化，反应物中zn离子量的不同起 到了关键作用。光致发光研究表明样品均在700多纳米有很强的发光，并对其 发光机理进行了初步探讨。 3．进行了溶剂热合成制备硫化镍的研究，通过改变溶剂和调整原料中的s／Ni 比，分别得到了纯相的q-NiS、B-NiS微晶和纳米晶，并得到了混相的NiS2和 Ni，s。微晶。该实验中，包括溶剂的类型和原料的比例等因素对产物的物相有很 大影响，且在不同的体系中各因素的作用各不相同。在不同溶剂中得到的p— Nis微晶分别具有棒状、球状和花瓣状等形貌。并发现得到的纳米a-NiS(高温 相)在室温下具有比普通Ⅱ-NiS要高的稳定性，不易发生到低温相的相转变。 又在50℃的温度下，在吡啶溶剂中以水和肼为还原剂，得到了Nio 85Se和 Nise2，纳米晶溶剂吡啶由于具有合适的配位能力及碱性而在反应中起了关键作 用。 4．通过水热一还原反应，在190℃的温度下制备出了方片状的夹层化合物 Li。cuFese2(x≈O．3)。初步分析结果表明所得的Li。cuFeSe2在结构上应该是 介于cuFese2和“CuFese2之间，层间的长程有序有一定破坏，层内结构基本 保持，结晶良好，是一种超结构。穆斯堡尔谱研究发现，样品中的铁为+2价， 在室温下仍存在一定的磁超精细场，即N6el温度要高于室温。 中国科学技术大学博士学位论文摘要ABSTRACT 中国科学技术大学博士学位论文摘要 ABSTRACT In this disserta“0n， hydrothemaI and solVothemal tecluliques and chemical soIution preparatiVe method for the synthesis of ino增a11ic materiaIs were developed synthesis，morphology contml and phase control study of phosphorus nitrides and II ⅦI group chalcogenides were camed out．The main points can be summa“zed as f01lows： 1． A low temperature preparation route to P3N5 was designed． Amorphous phosphorus nitride(P3N5)with nake—like mo叩hoIogy was syntllesized厅om the reaction of PCI5 and NaN3 in aJl autoclave at 190．300℃．And when using benzene as solVent，amorphous phosphorus nitride imide(HPN2)were obtained，which were consisted of microtubes，hollow balls，solid balls and square frameworks．T|lrough adjustjng reaction time and temperature，the morphology of t量le s锄ples was well controlled．In this reaction，benzene acted as not only s01Vent but aIso hydrogen SOUrCe． 2． Using CdS nanomds