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摘
摘 要
摘 要
富锂材料以其高比容量、高电压、高安全性及环保成为人们研究的热点,也 是下一代锂离子电池正极材料的热门候选之一。本文选择研究较普遍的锰、镍、 钴三元富锂材料为研究对象,以提高其电化学性能为研究目标,对材料的合成方 法及工艺参数条件、掺杂改性、表面包覆改性、过渡金属组分含量对材料的结构 及电化学性能的影响。对材料的结构、形貌与电化学性能间的关系展开了深入、 系统的研究。
分别采用固相法、溶胶-凝胶法、微波法及超声共沉淀法来合成富锂材料 Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2。通过加入表面活性剂 CTAB 的溶胶-凝胶法,可制得颗 粒粒度均匀,细小的富锂正极材料,首次放电比容量可达 282.7 mAh/g。采用超 声共沉淀法合成的富锂材料,超声 12 h 后,放电过程同未超声的对比有一个明 显的活化过程,最高放电比容量出现在大约 10 次充放电左右,材料的循环性能 最好,100 次充放电后的容量保持率由未超声处理的 78.4%提高到 89.7%。本文 首次将超声共沉淀法中的超声时间延长到 12 h 应用到富锂材料的制备上,发挥 超声的特殊作用,使得材料的晶体特性明显,颗粒完整,颗粒表面随着超声时间 延长而更加光滑。
采用掺杂改性来改善富锂材料的结构,通过不同加量的的钼掺杂改性制得系 列富锂材料 Li1.2Mn0.54Ni0.13-xCo0.13MoxO2(x =0.01,0.03,0.05,0.07,0.09),系 列材料的 XRD 图谱晶格精修发现,随着掺杂量的增多,晶格体积变大,锂离子 转移通道更佳,但是粒径分析却发现掺杂量的越多,颗粒粒径越大。当 x=0.05 时,材料首次放电比容量可达 310 mAh/g,100 次循环后,容量保持率为 81.4%。 为了考察掺杂元素的原子半径对材料的结构及性能的影响,分别掺杂了 Cr、Mo 和 W 三种元素,发现原子半径越大,掺杂后富锂材料的晶格体积也越大,原子 半径对材料的结构有影响。
采用在电解液中非常稳定的氟化物对其进行表面包覆改性处理。分别包覆了 NiF2、LaF3 以及 YF3,YF3 包覆改性富锂材料还未见报道,研究了不同 YF3 包覆 量处理的材料的结构与性能,包覆量为 5 wt.% 时,首次放电比容量为 250.8 mAh/g,首次充放电过程的库仑效率由 70%增大到了 76.3%,该材料 100 次充放 电后的容量保持率由未包覆的 79.2%提高到 85.2%。
从材料的组分优化考虑,研究了单种过渡金属的高含量的富锂材料的结构与 电化学性能,在同一合成参数下,钴基富锂材料 Li1.2Co0.54Mn0.13Ni0.13O2 的循环 性能最好,100 次循环后容量保持率为 83.8%,比容量最大的是锰基富锂材料
I
Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2。
关键词:锂离子电池;富锂材料;钼掺杂;包覆;组分
II
ABSTRACT
Lithium rich materials become the research focus for its high specific capacity, high voltage, high safety and environmental protectional, but also a popular candidate for one of the lithium ion battery cathode material for the next generation. This paper chose to study common manganese, nickel and cobalt three elemental Li rich material as the research object, in or
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