锂离子电池钴硅基负极材料的制备与研究-材料工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的 地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含 为获得河北联合大学以外其他教育机构的学位或证书所使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了 明确的说明并表示了谢意。 论文作者签名： 日期： 年 月 日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解河北联合大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：已获学位的研究生必须按学校规定提交学位论文， 学校有权保 留、送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以将学位论 文的全部或部分内容采用影印、缩印或编入有关数据库进行公开、检 索和交流。 作者和导师同意论文公开及网上交流的时间： □ 自授予学位之日起 □ 自 年 月 日起 作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 万方数据 万方数据 摘 要 摘 要 Co3O4 材料因其较高的理论比容量 890 mAhg-1，很有希望代替石墨类碳材料， 成为商业化的锂离子电池负极材料。但是 Co3O4 首次库仑效率低和比容量衰减快， 限 制 了 它 的 应 用 。 采 用 低 温 固 相 法 、 溶 胶 - 凝 胶 自 蔓 延 法 和 溶 剂 热 法 制 备 了 Co3O4，并引入碳纳米管和纳米硅粉制备了 Co3O4-CNTs、Co3O4-Si-CNTs 复合材 料，研究了碳纳米管和纳米硅粉的引入对材料结构和性能的影响。采用 XRD、 SEM 测试，研究了制备材料的组成、结构及形貌特征；运用恒电流充放电测试， 研究了产物的电化学性能和反应机理。 通过低温固相法制备的纯纳米 Co3O4 材料电化学性能较差；研磨引入碳纳米管 制备的 Co3O4-CNTs 复合材料（Co3O4:CNTs=8:2(wt.%)）表现出较好的电化学性 能，首次可逆容量为 809.6 mAhg-1，45 次循环后容量为 580.4 mAhg-1，容量保持率 较高。研磨引入纳米硅粉提高了材料的首次嵌锂容量，但容量衰减较快，循环性能 不佳。 溶胶-凝胶自蔓延燃烧法制备的纳米 Co3O4 负极材料，其原料比、热处理气氛 和温度对材料的结构、颗粒形貌和电化学性能有较大影响。硝酸钴和柠檬酸摩尔比 为 1:2，400 oC 空气气氛下热处理制备的 Co3O4 材料表现出良好的电化学性能。首 次可逆容量为 1121.4 mAhg-1，30 次循环后可逆容量仍保持在 865.3 mAhg-1，容量 保持率约为 77.2 %。 溶剂热法制备的纳米 Co3O4，表现出优异的电化学性能，100 mAg-1 电流密 度，50 次循环后可逆比容量仍高达 964.6 mAhg-1，当电流密度提高到 400 mAg-1 时，放电可逆容量为 659.5 mAhg-1。碳纳米管的引入对 Co3O4-CNTs 复合材料的结 构性能有较大影响，材料比容量随 CNTs 掺入量增加而减小。研磨掺入混酸处理 CNTs 制备的复合材料可以进一步改善其电化学性。纳米硅粉的引入提高了 Co3O4- Si 和 Co3O4-Si-CNTs 复合材料材料的首次嵌锂容量，但是其引起的体积效应导致 材料的比容量衰减比较迅速，循环性能较差。 图 39 幅；表 2 个；参 74 篇。 关键词：锂离子电池；负极材料；Co3O4；纳米硅粉；电化学性能 分类号：TM912.9 - I - 河北联合大学硕士学位论文 Abstract Co3O4 is expected to substitute for the current commercial carbon-based anode materials in lithium-ion batteries for its high theoretical specific capacity (890 mAhg-1). The application of Co3O4 anode, however, has been hindered by low coulomb efficiency at first cycle and rapid capacity fading. The Co3O4 material was synthesized by solid- phase method at low-temperature, sol-gel auto-combustion method and solvent thermal method. To increase the electralchemical performance of Co-based electrode, the