镧系卤化物与碱金属卤化物混合物体系的相图热力学研究-材料学专业论文.docx

中离大学硕t学位论文 中离大学硕t学位论文 摘要 摘要 在本论文中描述了测量镧系金属卤化物与碱金属卤化物混合物体系相图及 热力学数据的实验过程。通过CAPHLD法计算和评估了MBr-，rbBr3(M=Cs、Rb)、 MBr-CeBr3(M=Na、Li、K、Rb、Cs)和CsBr-LaBr3等多个熔盐体系。在评估过 程中，根据各个体系的相图和热力学性质并考虑到在液相混合焓的特点及液相中 实际存在的离子团，恰当地选择了双亚点阵离子溶体模型，(M、：(Br，TbBr6弘， TbBr3)o， (M=碱金属元素，Ln=镧系元素)描述液相和中间相MxLnyBrz(M_ 碱金属，Ln=镧系元素)。在评估中，液相混合焓，中间相的比热容和转变焓， 以及相图数据都被应用于计算当中。最终，获得了评估后的相图以及各个相的吉 布斯自由能。对于其中多个体系是首次建立起热力学数据库。通过比较计算得到 的热力学数据、相图数据与实验得到的数据，发现它们符合得很好，且探讨了碱 金属元素原子半径及镧系元素原子序数与体系热力学性质见的关系与变化规律。 所得到的热力学数据库和体系热力学性质的变化规律将对金属熔盐反应对和金 属卤化物灯的应用起到理论指导作用。 关键字：镧系卤化物与碱金属卤化物混合物体系，热力学优化，相图 中南大学硕士学位论文ABSTRACT 中南大学硕士学位论文 ABSTRACT This work shows the approaches and progress to achieve the phase data and thermod，rnamic data,as well as analyzed the thermodynamic properties,and phase diagrams of the MBr-TbBr3(M=Cs，Rb)，MBr-CeBr3(M=Na，Li，K，Rb，Cs)and the CsBr-LaBr3 systems using the CALPHAD method．In optimization of these syStems， according to their thermodynamic properties and the ionic groups existing in the liquid phase realistically,We choose the models of the liquid complex formation phase and the middle phase MxLnyBrz(M=alkali metal，Ln=lanthanide)compound． 1l坨mixing enthalpies of liquid phase，the heat capacity,the transferring enthalpies of the middle phase，and the data of phase diagrams are used in the calculation．At last， we obtain the optimizing phase diagrams and the Gibbs energy of middle phases． Comparison of calculated phase diagram and thermodynamic values with corresponding experimental data demonstrated that the present calculations，based on the optimized parameters，reproduce experimental data very well．Meanwhile，the thermal properties of lanthanide metal halides，and the relation concerning their mixtures with alkali metal halides related to the atomic diameter of lanthanide，as well as the atomic number of the alkali metal have been discussed in this work． KEY WORDS：lanthanide metal halides、析t11 alkali metal halides Systems． thermodynamic optimization，phase diagrams ¨ 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 目录 目录 目j衰 ． ．II