实验11聚合物熔体流动速率与流动活化能的测定.docxVIP

--- 实验十一 聚合物熔体流动速率及流动活化能的测定 在塑料加工中，熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标。通过测定塑料的流动速率，可以研究聚合物的结构因素。此法简单易行，对材料的选 择和成型工艺条件的确定有其重要的实用价值，工业生产中采用十分广泛。 但该方法也有局限性，不同品种的高聚物之间不能用其熔融指数值比较其测定 结果，不能直接用于实际加工过程中的高切变速率下的计算，只能作为参考数据。 此种仪器测得的流动性能指标，是在低剪切速率下测得的，不存在广泛的应力应变 速率关系，因而不能用来研究塑料熔体粘度和温度，粘度与剪切速率的依赖关系， 仅能比较相同结构聚合物分子量或熔体粘度的相对数值。 一、实验目的： 1．了解热塑性塑料在粘流态时粘性流动的规律。 2．熔体速率仪的使用方法。 二、实验原理： 所谓熔体流动速率（ MFR ）是指热塑性塑料熔体在一定的温、压力下，在 10 分钟内通过标准毛细管的质量，单位： g/10min 。 对于同种高聚物，可用熔体流动速率来比较其分子量的大小，并可作为生产指标。一般来讲，同一类的高聚物（化学结构相同）若熔体流动速率变小，则其分子量增大，机械强度较高；但其流动性变差，加工性能低；熔体流动速率变大，则分子量减小，强度有所下降，但流动性变好。 研究流动曲线的特性表明，在很低的剪切速率下，聚合物熔体的流动行为是服 从牛顿定律的，其粘度不依赖于剪切速率，通常把这种粘度称为最大牛顿粘度或 0 剪切粘度 η，它是利用0 η＝ f（ S）关系，从很小的剪切应力（ S）外推到零求得的。 根据布契理论，线形聚合物的零剪切粘度与大于临界分子量的重均分子量 ( M w )的 关系式为 0 KM w 3.4 ，式中 K 是依赖于聚合物类型及测定温度的常数。许多研究 表明，对于分子量分布较窄或分级的高密度聚乙烯，是遵守 3.4 次方规则的。但在 分子量分布宽时， M 的指数有所增大。如果使指数保持为 3.4，则需用某种平均分 子量（ M t ）代替重均分子量，其关系式为： 0KM t 3.4 ---------------------------------------- （ l） 式中， M w M t M Z 。当分子量分布窄时， M t 接近 M w ；当分子量分布宽 时， M t 接近 Z 均分于量 M Z 。在实际应用中，不是用零剪切粘度评定分子量，而 是用低剪切速率的熔体流动速度（习惯上叫熔融指数）评定的。经研究，熔融指数与重均分子量的关系如下： logMI=24.505-5logM w -------------------------- （ 2） 但由于熔融指数不只是分子量的函数，也受分子量分布及支链的影响，所以在使用这一公式时应予注意。 按照 ASTM 规定，聚乙烯的熔融指数是在 190℃，负载 2.16 公斤下，熔体在 10 分钟内通过标准口型（ φ 2.095× 8mm）的重量，单位为 g/10min 。 下面讨论如何用熔融指数测定聚合物熔体的流动活化能。 对高聚物熔体粘度进行的大量研究表明，温度和熔体零剪切粘度的关系在低切变速率区可以用安德雷德方程描述。 E 0 AeRT ------------------------------------------- （ 3） 式中 η0 为温度 T 下时的零剪切粘度， Eη为大分子的链段以一个平衡位置移动 到下一个平衡位置必须克服的能垒高度， 即流动活化能。 上式在 50℃的温度区间内 具有很好的规律，把（ 3）式化为对数形式，得： lg 0 lg A E （ 4） 2.303RT ------------------------------ 以 lgη0 对 1/T 作图，应得一直线，其斜率为 E ／ 2.303RT 由此很容易标出 E . η η 由于需要在每一温度条件下用改变荷重的方法做一组实验，通过外推才能求得零剪切粘度。所以费时太多。可以利用熔融指数仪，测定不同温度，恒定切应力条件下 MI 值，并由此求出表观活化能。原理如下： 由泊萧叶方程知道，通过毛细管粘度计的熔体的粘度 R4 8VL -----------------------------------------（5） 式中： R 与 L 分别为毛细管的半径与长度； P 为压差； V 为体积流速。 则： R4 ----------------------------------------（6） V 8 L 在固定毛细管及 ρ的条件下 K （7） V------------------------------------------- 由 MI 的定义知道， MI 正比于 V ， 所以 K （ 8） MI ----