两亲聚合物的合成及其在聚偏氟乙烯膜改性中的应用.PDF

两亲聚合物的合成及其在聚偏氟乙烯膜改性中的应用 方少明，王明花，张宏忠，韩俊南，徐改稳 郑州轻工业学院材料科学与工程系,河南郑州450002 关键词：大分子单体 两亲聚合物 聚偏氟乙烯膜 改性 聚偏氟乙烯(PVDF)具有优良的化学稳定性、耐辐射性和耐热性，已成为主要 的微滤和超滤膜材料。但由于PVDF 疏水性极强，易产生吸附污染，限制了其应 用范围，必须对其进行改性。文献报道设计合成两亲聚合物[1 ～ 3] ，如 PMMA-g-POEM 、PVDF-g-POEM 等，作为添加剂与 PVDF 原料共混制膜，可有 效的改善膜的性能。 Milkovich最早报道了大单体技术[4] 。大分子单体是一类具有聚合反应活性的 聚合物单体,分子量在几千到数万不等，其两端含有可进一步反应的活性端基,在适 [5] 当的条件下,可聚合成高分子 。对丙烯酸酯类大单体而言，由于丙烯酸酯类材料 [6～8] 大多具有较好的透明性及耐老化性而倍受关注 。 本文设计合成了一种新型的聚氨酯丙烯酸酯类大分子单体，并进一步通过大 [9] 单体法合成了两亲聚合物 。首先用过量的异佛尔酮-二异氰酸酯(IPDI)与聚乙二 醇(PEG)—400 反应生成两端均含有异氰酸根(—NCO) 的预聚体，然后加入甲基丙 烯酸―β―羟乙酯(HEMA) ，在预聚体中引入双键，纯化之后加入乙二醇，使IPDI 中剩余的异氰酸根反应完全，形成了可聚合的大分子单体。大单体与甲基丙烯酸 甲酯(MMA)进行共聚，最终形成既含有疏水链段，又含有亲水链段的两亲聚合物。 Figure1 中1、2 分别为大单体合成前后体系的红外谱图。位于2259 cm-1 附近的强 烈吸收峰为-NCO 基团的振动吸收峰。随着反应的进行，-NCO 吸收峰基本消失， 说明反应已经进行的比较充分，大单体合成阶段可以结束。 2 1 4000 3000 2000 1000 -1 wavenumber (cm ) Figure1 The FT-IR of the system of 1-before pre-polymerzation;2-behind pre-polymerzation -1 -1 谱图中位于 1647 cm 的谱带是由仲酰胺的羰基伸缩振动产生的，1558 cm -1 处谱带是N—H 弯曲振动和C—N 伸缩振动的组合吸收。位于1243 cm 的谱带也 -1 是由于酰胺的C—N—H 振动产生的。在1110 cm 附近的吸收谱带为PEG-400 中 醚键的伸展。 采用浸没沉淀相转化法，将合成的两亲聚合物添加到聚