炔烃二烯烃-公开课件.pptVIP

2）光谱性质 C≡C键伸缩振动吸收峰2260~2100cm-1，若三键两边是对称的烃基吸收峰减弱或不出现； 三键碳上的C—H键伸缩振动在3320~3310cm-1有强而尖的吸收峰； 三键碳上的C—H键弯曲振动在700~600cm-1。 碳碳三键的π电子云围绕σ键呈圆筒型分布，形成环电流，它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反，三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应增强，使三键上H的共振信号移在较高的磁场区，其δ≈ 1.8。 （6）卤代烯烃的反应活性与共轭效应 乙烯型卤代烃、 烯丙型卤代烃 隔离型卤代烯烃、 乙烯型卤代烃亲核取代反应活性特别低，卤乙烯与硝酸银醇溶液加热数天也无反应。 原因：分子中存在p -π共轭效应 C-X键键长缩短，键解离能增大 烯丙型卤代烃亲核取代反应活性最高，烯丙基卤与硝酸银醇溶液在室温下立即生成卤化银沉淀。 反应中生成碳正离子由于存在p -π共轭效应而稳定化。 １ 二烯烃的分类和命名 聚集二烯烃 (1) 分类 共轭二烯烃 隔离二烯烃 根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类： CH2 = C = CH2 CH2 = CH－CH = CH2 CH2 = CH－CH2－CH = CH2 §7-2 二烯烃 双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。 (2) 系统命名 2-甲基-1,3-丁二烯 2-methyl-1,3-butadiene 1,3,5-己三烯 1,3,5-hexatriene 英文名称词尾用-diene，-triene等。 (2Z,4E)-2,4-己二烯 6 2 3 4 5 6 (2Z,4E)-2,4-hexadiene 1 2 3 4 5 1 7 8 (2Z,4Z,6E)-2,4,6-辛三烯 (2Z,4Z,6E)-2,4,6-octatriene 两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。 1,3-丁二烯中两个双键可以在单键的同侧或两侧。 s-顺-1,3-丁二烯 s-反-1,3-丁二烯 s-cis-1,3- butadiene s-trans-1,3- butadiene ２ 二烯烃的结构 (1) 聚集二烯烃 sp sp2 sp2 丙二烯不稳定，性质活泼，可以发生加成或异构化反应。 1,3-丁二烯的离域π键也可以用分子轨道理论说明。 E 成键轨道 反键轨道 由于离域键的存在使键长平均化； 由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.153nm 单烯烃：氢化热125.5kJ·mol-1。 1,3-丁二烯：预计251kJ·mol-1，实测238kJ·mol-1。 离域能：13kJ·mol-1。 ３ 共轭效应C(conjugatve effect) (1) 共轭效应的产生 共轭效应，是由于分子中电子离域而产生的原子间相互影响的电子效应。 在共轭体系中，由于轨道之间的互相交盖，使共轭体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。 静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应是在发生反应时表现出来的。 (2) 共轭效应的类型 π-π共轭 p -π共轭 σ-π共轭 σ- p 共轭 超共轭效应 (3) 共轭效应的特征 共轭体系中各个σ键在同一平面上； 共轭体系中键长趋于平均化，原因是电子云的密度分布发生了改变； 共轭体系能量降低，分子较稳定，这是π电子离域的结果。 共轭效应是通过共轭π键传递，可以传递得很远，一般不随共轭链的增加而逐渐消失或减弱； 共轭体系一端受到电场的影响时，在共轭链上电子云部分正电荷和部分负电荷交替出现，即极性交替现象。 (4) 共轭效应的传递 (5) 共轭效应的方向和强度 p -π共轭体系，p电子总是向不饱和的π键转移，为+C效应。 —F —Cl —Br —I —OR —SR —NR2 —OR —F 同周期元素： 同族元素： = CR2 = NR = O σ-π和σ- p超共轭体系，一般都显示+C效应。强度随着C—Hσ键的数量减少而减弱。 π-π共轭体系，π电子云向电负性强的原子偏移，因此为-C效应。 = O = S —CH3 —CH2R —CHR2 —CR3 同周期元素： 同族元素： C C C O ４ 共轭二烯烃的化学性质 (1) 加成反应 1,2-加成和1,4-加成 丁二烯与氯化氢作用也生成1,2-加成和1,4-加成的混合物。 但产物中没有： 原因是： × 稳定 (2) Diels-Alder反应 又称双烯合成反应，是合成六节碳环的重要方法。