炔烃-公开课件.pptVIP

* ?炔烃的结构和化学性质； ?共轭二烯烃的结构和性质； 共轭效应 ?炔烃和多烯烃的命名； ?炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质； ?炔烃的制法； ?共轭体系及共轭效应； ?速度控制和平衡控制。 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 官能团： C?C 键能： C??C 835 C=C 610 kJ/mol 0.120nm 0.106nm 180o 直线型分子 1) 碳原子的sp杂化 2p 2p sp sp 180° 180° 1根 s 键 (sp－sp) 2根 p 键 (p－p) （相互垂直） 末端炔 两个π键形成圆柱型电子云 总结 3种碳碳键（键长、键能）C-C C=C C?C 3种杂化（轨道夹角） sp sp2 sp3 2 种共价键（形成、特点） s p Kekulè 模型 Stuart 模型 二、异构和命名 异构： 似烯；烯 炔 英文名中，将烷烃的词尾-ane改为炔烃的词尾-yne。 3-甲基-1-丁炔 3-methyl-1-butyne 2,2,5-三甲基-3-己炔 2,2,5-trimethyl-3-hexyne 碳链异构、三键的位置异构；炔烃没有顺反异构 系统命名法: 同时有叁键和双键，称为烯炔 主链： 含有双键和三键的最长碳链 编号： 位次同双键优先；位次不同取小。 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne 2-甲基-1-己烯-3,5-二炔 2-methyl-1-hexen-3,5-diyne 三、 物理性质 （自学） 四、炔烃的化学性质 总结： 炔烃的性质与烯烃相似 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? 炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼 可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 较稳定 较不稳定 主要产物 遵守 Markovnikov 加成规则 叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题： 亲电加成比烯烃难还是易？ 末端叁键上的加成方向如何？ 烯基正碳离子 不太稳定，较难生成，一般叁键的亲电加成比双键慢。 1）与卤素加成 反式加成 活性： C=C C?C 2)与卤化氢的加成 遵守Markovnikov规则 亲电加成机理，叁键的加成比双键难. 催化剂（Hg盐或Cu盐）存在时，叁键比双键易加成 加HBr仍有过氧化效应 反Markovnikov方向 邻二卤代物 3）与H2O加成（水合反应） 烯醇式 Enol form 酮式 Keto form 互变异构 遵守Markovnikov规则 末端炔生成甲基酮 Hg2+ 催化下，叁键比双键易水合 甲基乙烯基酮 炔烃的水合机理 p络合物 （汞化物） 亲电加成 烯醇式 酮式 酸性条件下烯醇式与酮式的互变机理 d+ 炔烃水合反应在合成上的应用 乙炔 末端炔 对称二取代炔 乙醛 甲基酮 酮 4) 硼氢化反应 反Markovnikov规则 末端炔生成醛 总结 与烯烃加成的竞争 一般情况下，双键反应活性强于叁键 有催化剂存在下使叁键活性增强 2 炔烃的氧化（KMnO4、O3)