纳米陶瓷粉体的表面改性与应用.docVIP

纳米陶瓷粉体的表面改性与应用 纳米陶瓷粉末具有陶瓷材料的高硬度、耐髙温、耐磨损、耐腐 蚀等性能，也具有纳米粒子所特有的效应。但因其具有极大的比表面积和 表面能，因而极易团聚，致使其在应用屮无法发挥纳米陶瓷的优异性能， 但通过对纳米陶瓷表面改性可改善这一状况。纳米陶瓷表面改性的方法 有：偶联剂法、表面活性剂法、物理法等。改性后的纳米陶瓷，因其独特 的物理、化学、光学等性能在功能材料、橡胶、涂料及生物医药等方面得 到了广泛的应用。 关键词纳米陶瓷，团聚，表面改性，应用 1前言 纳米材料为颗粒或尺寸在一维尺度上小于lOOnm,并且具有截然不同 于块状材料的电学、磁学、光学、热学或力学性能的一类材料体系［1］。 其介于团簇与体相之间的特殊状态，具有宏观体相的元胞和键合结构［2］, 赋予了纳米微粒许多优异的性能，如小尺寸效应、表血与界血效应、体积 效应、宏观量子隧道效应等。 Si3N4、AIN、TiN、SiC、BN等陶瓷纳米粉体是一类高性能的纳米材料, 除了具备纳米级材料所特有的效应，还保持了陶瓷材料的高硬度、耐高温、 耐磨损、耐腐蚀等性能。目前，科研工 已研究了其在塑料、橡胶、聚 氨酯等材料中的应用，制备了一系列性能优异的复合材料。但是由于纳米 粒子的比表面积大，表面能高，具有很高的活性，处于非热力学稳定状态, 且在使用过程中分散性差，易于团聚［3?4］,所以在应用上还存在着技术 瓶颈。因此，在制备和应用的过程中需要通过对其进行表面改性处理，以 更好地发挥其特殊的功能效应。 2陶瓷纳米粉体的表面改性与应用 2. 1纳米氮化硅(Si3N4) 纳米S13N4表面呈叔胺结构(Si3N),由于其表面积大，表面硅原子 的化学键得不到饱和，存在着许多硅悬键(N3SiO)o当它们暴露于空气中 时，该结构具有很高的反应活性，能与空气中的水和氧发生缓慢的反应， 而在粉体的颗粒表面生成一系列的表面活性基团。对纳米氮化硅粉体的 XPS和FTIR分析表明，颗粒表面的吸附杂质主要是()2及C02、1120。 纳米Si3N4的改性方法有化学方法和物理方法两种，其屮化学方法有 偶联剂法、表面活性剂法、大分子法等。王君等人［5］用硅烷偶联剂缩水 廿油醯氧丙基三甲氧基硅烷(KH-50)对纳米氮化硅进行表面改性，实验 证明该方法有效、可行，并且KH-50的最佳用量为氮化硅用量的1%。田春 燕［6］通过实验发现加入适量的表面活性剂能改善纳米Si3N4的分散效果, 阳离子型表面活性剂聚甲基丙烯酸胺的分散效果优于非离子型表面活性 剂吐温280；分散体系的pH值也影响纳米Si3N4粉的分散效果。张卫昌［7］ 等人用液体竣基丁月青橡胶对纳米S13N4粉体表面进行改性研究，处理过的 Si3N4粉体粒径明显减小，在有机溶剂中的分散性良好；亲水性减小，亲 油性增加，表面自由能明显降低，处理后的纳米Si3N4粉体更容易在聚合 物中分散。 纳米粒子物理改性的手段可分为机械力分散法、超声波分散法、高能 处理法等。F. Brenscheidt［8］等人用高强度脉冲法对Si3N4陶瓷的纳米粉 体进行表面修饰，发现其力学性能尤其是抗磨性能得到很大的提高。 氮化硅［9］既可作发动机零部件和刀具材料，乂可做抗腐蚀和电磁方 血的材料，但英塑性变形能力差、韧性低、不易形变。由于纳米粉末具有 巨大的比表面积，使作为粉末性能驱动力的表面能剧增，扩散速率增大， 路径变短，因而烧结致密化速度加快，温度下降，烧结时间缩短，既可获 得很高的致密化又可获得纳米级尺度的显微结构，这样的纳米陶瓷具有最 佳的力学性能，还有利于减少能耗，降低成木。纳米S13N4的烧结温度比 微米级的降低了 400?500°C。许多研究还发现，将纳米氮化硅粉体加入聚 合物中也冇望提高聚合物复合材料的相关性能：夏茹等［10］用粒径为20nm 的纳米氮化硅(Si3N4)填充丁睛橡胶(NBR)制备纳米橡胶复合材料，用大分 子偶联剂对纳米S13N4进行表面处理，研究了复合材料的力学性能和热老 化性能等。结果表明，纳米Si3N4的加入一定程度上提高了 NBR的撕裂强 度、拉伸强度、耐磨性等，明显降低了内耗，改善了橡胶的动态力学性能 和耐热老化性能。董英鸽等人［11］以微米级氮化硅为起始原料，加入纳米 氮化硅来增强基体，随着加入量的增加，显气孔率增加，吸水率增加；加 入3wt%的纳米氮化硅时，试样的体积密度最大，抗弯强度、洛氏硬度、断 裂韧性最好，具有较理想的显微结构。 对纳米Si3N4粒子进行适当的表面改性可有效阻断在高表面能作用下 的团聚现象，继续保持纳米Si3N4粒子的特有性能，从而拓展了纳米S13N4 的应用领域。 2.2纳米氮化铝(A1N) 红外光谱测出在氮化铝粉末表面存在着-OH、-NH-和-NH2等活性基， 因此可以认为在氮化铝表面同样发牛