苦皮藤提取物的水解产物及其生物活性研究.pdfVIP

苦皮藤提取物的水解产物及其生物活性研究 1.2.水解方法在介二氢沉香吠喃化合物研究中的应用 1.2.1结构解析 卫矛科植物中主要活性物质为以冬=氢沉香吠喃为骨架的多元醇醋和大环毗咤生 物碱，从结构分析看，大多数化合物的取代基连接于C-1,C-2,C-4,C-6,C-8,C-9, C-14上 (图1)，这些位置上的取代基不同，差向异构不同，组成了至今为止发现的二 氢沉香吠喃化合物家族a(7.7i-721 图1.1吞二氢沉香吹喃基本骨架 Figl.lSkeletonof,lidihydroagrofuran 在该类化合物中，大多数化合物在C-4位上有经基取代;少数化合物的C-8位则为 拨基，如雷公藤宁碱 (wilfolnineE)。骨架上常见取代基的种类归纳起来约有18余种， 分别是乙酞基、苯甲酞基、吠喃甲酞基、异丁酞基、异戊酞基、丙酞基、声毗tP甲酸基 等。 早在 1990年以前，由于波谱测试技术不够完善，COLOC和HMBC,HMQC等 2D-NMR昂贵的测试费用和耗时的操作4[[81，为确定该类化合物酷基在母核中的取代位置， R.L.Baxte:等86〔1涂永强等[871应用部分化学水解和全化学水解的方法，并结合IR, H1-NMR和C-NMR等研究鉴定了多个该类化合物的结构: OAC AcO OFu Compound2 图1.2化合物1的全水解 Fig1.2FullhydrolysisofcompoundI 第一章 文献综述 Et2NH/McOH 呀n06 CompoundI Compound3 Compound4 图1.3化合物1的部分水解 Fig.1.3Partialhydrolysisofcompound1 通过对Compound1进行全水解，结合’H-NMR和3C‘-NMR数据可以推断Compound 1为 1,2,4,6,9,12一六取代一fl一二氢沉香吠喃多元醇，但具体各种取代基在母核上 的位置仍难以确定。为准确推定这些取代基的位置，涂永强等通过选择不同的碱性条件 和温度进行了选择性水解，获得了Compound3和Compound4，从而推定C-6与C-12 为乙酞氧基，其它取代位置则据文献和偶合特征推定。通过相似的处理，涂永强等还成 功的解析了下列2个化合物: 9丫气 _ 9 compound5 RI=C-L-习 K2=C甲C2H5 CH3 _ O丫o-11 -compound6 K1=C-L习} 图1.4化合物5.6的结构 Fig.1.4Structureofcompound5.6 尚玉俊等[4(9!以苦皮藤根皮的酒精浸提浓缩物30g用乙酸乙酷萃取，萃取物加适量甲 醇溶解，再加入30%氢氧化钠水溶液100mL于油浴上回流反应4h，反应产物依次通过 阴阳离子交换纤维柱，再经硅胶柱层析，用乙酸乙醋一甲醇梯度洗脱，分离得化合物7- to(结构如下图4),