溶聚丁苯新牌号的工业化开发.pdfVIP

新牌号SSBR2305s的工业化开发 第一章文献综述 第一章文献综述 1．1概述 丁苯橡胶是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之 一，目前丁苯橡胶(包括胶乳)的产量约占所有合成橡胶生产量的55％，约占天然 橡胶和合成橡胶总产量的34％【l】。丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物，其 物理机械性能、加工性能及产品的使用性能接近于天然橡胶，而某些性能如耐磨、 耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶则更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶 并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产 等领域【21。 丁苯橡胶按其合成方法通常分为乳液聚合丁苯橡胶(简称乳聚丁苯橡胶， ESBR)和溶液聚合丁苯橡胶(简称溶聚丁苯橡胶，SSBR)。乳聚丁苯橡胶是自由基 聚合，自工业化生产以来，己过其鼎盛时期，生产技术成熟，产品质量稳定，品 种牌号齐全。溶聚丁苯橡胶采用阴离子活性聚合，具有分子量分布窄、顺式含量 高、耐磨性能优异、滚动阻力小，解决了顺丁橡胶存在的抗湿滑性不好的问题， 是轮胎面胶理想的材料，其发展正处于稳步上升阶剧31。 溶聚丁苯橡胶产品胶质纯，适于制造轮胎、鞋、胶布、胶带、海绵、风雨胶 条、彩色胶板、彩色自行车车胎等多种橡胶工业制品，广泛应用于电线电缆、防 震减震、改性塑料、改性沥青等众多领域。该胶种不同应用各具特点，如制造轮 胎需要压缩生热低，有高的抗湿滑性和低的滚动阻力，从而提高了机动车辆高速 行驶的安全性并节省燃油耗量，是制造子午轮胎的较佳原料：用于制鞋，具有弹 性好、明色性和低收缩率等特点，使所制胶鞋色彩鲜艳、花纹清晰，既美观又舒 适耐用。此外，该胶种在加工工艺上具有能耗低、硫化时间短、加工省时节能等 优异特色，是当代合成橡胶工业发展的一个新方向。 根据苯乙烯和丁二烯结合方式不同，SSBR可以分为无规型和嵌段型两大类。 人们所说溶聚丁苯橡胶一般为无规型SSBR，是丁二烯和苯乙烯在烃溶剂中以烷 基锂为引发剂通过无规共聚生产的新型合成橡胶，即采用溶液聚合法制备的丁苯 橡胶。无规型属通用型橡胶，嵌段型属热塑性弹性体，分线型嵌段和星型嵌段， 星型嵌段又分为三臂嵌段和四臂嵌段。此外还有充油、充碳黑溶聚丁苯橡胶、高 反式．1，4．丁苯橡胶以及锡偶联溶聚丁苯橡胶【4J。 根据丁二烯分子链中相对乙烯基含量高低可以分为：低乙烯基SSBR(乙烯基 高乙烯基SSBR(乙烯基含量超过60％)。几乎每种乙烯基含量的SSBR各大公司 均有生产，牌号上百种，以满足不同用户的需求。 新牌号SSBR2305s的工业化开发 第一章文献综述 公司率先实现工业化的一个胶种，因其具有比乳聚丁苯(ESBR)更优异的机械性 能和滚动阻力，所以一经推出即引起重视，很快在汽车工业及其他领域得到了广 泛应用。近年来，随着聚合物合成和分子设计技术的迅速发展，SSBR的质量和 性能得到不断提升，目前已经发展到第三代产品。 国内新二代SSBR采用丁基锂和多螯锂作引发剂，使用不同调节剂制各高 乙烯基含量的SSBR，有效地解决了锡偶联的效率问题，实现了耐磨性、滚动阻 力和抗湿滑性能的良好平衡，产品牌号为YH851和YH852。 生产SSBR的工艺技术主要有美国Phillips公司为代表的间歇聚合技术和 Firestone公司的连续聚合技术。前者一般适用于30～50kt／a的较小装置，产品相 对分子量分布窄、含支化链；后者适用于规模较大的装置，产品相对分子量分布 宽、分子链的线型度高。其他技术都是在这两种技术的基础上发展起来的，但是 在提高生产效率和产品质量方面各有建树。 1．2SSBR的产品开发与改性技术进展 20世纪50年代末期，美国Phillips公司采用锂引发阴离子聚合成功地开发 了SSBR，并于1964年实现了工业化生产。SSBR的工业化生产通常使用烷基锂， 主要是以丁基锂作为引发剂使用烷烃或环烷烃为溶剂，醇类为终止剂，四氢呋喃 为无规剂。但由于SSBR的加工性能较差，其应用并没有得到较快的发展。70 年代末期，对轮胎的要求越来越高，对橡胶的结构和性能也提出了更高的要求， 加之聚合技术的进步，使SSBR得到较快的发展。 20世纪80年代初期，英国的Dunlop公司和荷兰的Shell公司通过高分子设