表面物理化学.pdfVIP

第十三章 表面物理化学 教学目的： 通过本章学习，使学生了解物质高度分散后的性质及不同物质的界面现象， 了解表面活性物质的一些基本性质。 基本要求： 1．明确表面吉布斯自由能、表面张力的概念，了解表面张力与温度的关系。 2 ．明确弯曲表面的附加压力产生的原因及与曲率半径的关系，了解弯曲表面上 的蒸汽压与平面相比有何不同。学会使用拉普拉斯公式和开尔文公式。 3 ．理解吉布斯吸附公式的表示形式，各项的物理意义并能用来作简单计算。 4 ．了解什么叫表面活性物质，了解表面活性剂的分类及几种重要作用。 5 ．了解液-液、液- 固界面的铺展与润湿情况，理解气- 固表面的吸附本质及吸附 等温线的主要类型。 重点和难点： 拉普拉斯公式和开尔文公式, 以及兰缪尔吸附等温式是本章的重点难点。 教学内容： 表面现象(通常将气一液、气一固界面现象称为表面现象)所讨认的都是在相 的界面上发生的一些行为。物质表面层的分子与内部分子周围的环境不同。内部 分子所受四周邻近相同分子作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销；但是表面 层的分子，一方面受到本相内物质分子的作用；另一方面又受到性质不同的另一 相中物质分子的作用，因此表面层的性质与内部不同。最简单的情况是液体及其 蒸气所成的体系（见图12-1），在气液界面上的分子受到指向液体内部的拉力， 所以液体表面都有自动缩成最小的趋势。在任何两相界面上的表面层都具有某些 特殊性质。对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不 同；而对于多组分体系，这种特性则来自于表面层的组成和任一相的组成均不相 同。 物质表面的特性对于物质其他方面的性质也会有所影响。随着体系分散程度 的增加，其影响更为显著。因此当研究在表面层上发生的行为或者研究多相的高 分散体系的性质时，就必须考虑到表面的特性。通常用表面 （A0 ）表示多相分散 体系的分散程度，其定义为:A0=A/V 式中A代表体积为V 的物质具有的表面积。所以比表面A0就是单位体积（也 有用单位质量者）的物质所具有的表面积，其数值随着分散粒子的变小而迅速增 加。分散粒子分割得愈细比表面积就愈大。在胶体体系中粒子的大小约在1nm —100nm之间，它具有很大的表面积，突出地表现出表面效应。此外某此多孔性 物质或粗粒分散体系也常具有相当大的表面积，其表面效应也往往不能忽略。在 本章中将讨论有关表面 现象的一些基本概念及其应用。 §13.1 表面张力及表面Gibbs 自由能 一、表面功 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界 面，或可逆的增加表面积，就必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA 所需要对体系作的功，称 为表面功。用公式表示为： δ W γ d A 式中 为比例系数，它在数值上等于当T，p及组成恒定的条件下，增加单位γ 表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。 U T S p V A dn d d − d +γd + µ ∑ B B B H T S V p A dn d d + d +γd + µ ∑ B B B F S T p V A dn d − d − d +γd + µ ∑ B B B G S T V p