胶束溶液中正脂肪酸乙酯的皂化反应中国表面活性剂网.pdf

( ) 1997 年 6 月 四川大学学报 自然科学版 J un. 1997 第 34 卷第 3 期 Journal of Sichuan University (Natural Science Edition) Vol. 34 　No. 3 胶束溶液中正脂肪酸乙酯的皂化反应 陈晓楠 　刘英进 　孟祥光 　陈民助 　秦自明 　曾宪诚 ( 四川大学化学系) 李干佐 ( 山东大学化学院) ( ) ( ) 摘要 　在 20 ℃和 30 ℃下 ,用热动力学面积差法 两点法 研究了极性聚合物 聚乙二醇 、 CA TB 阳离子表面活性剂及其混合胶束对乙酸乙酯皂化反应的影响; 在 30 ℃下研究了短链醇 ( ) 乙醇 与 SDS 阴离子表面活性剂混合胶束对正丙酸乙酯皂化反应的影响. 结果表明 :单一和混 合胶束对正脂肪酸乙酯的皂化反应有较强的禁阻作用. 还讨论了禁阻作用的原因. 关键词 　表面活性剂 ,单一和混合胶束 ,正脂肪酸乙酯 ,皂化反应 ,禁阻作用 中图法分类号 　O643. 11 近年来表面活性剂复配的研究 , 主要集中在复配表面活性剂混合胶束的热力学方 面[1～4 ] ,如应用 Rubingh 理论[5 ] ,可以计算出混合胶束的 CMC ,还可以计算出混合胶束体系的 ( ) 分子间相互作用参数. 少量极性有机物的存在能使表面活性剂水溶液的临界胶束浓度 CMC 发生很大变化 ,也会引起溶液表面张力下降[6 ] . 然而 ,有关表面活性剂复配形成的混合胶束溶 液对有机反应动力学影响的研究尚未见报道. 为此 ,我们应用热动力学方法 ,在 20 ℃和 30 ℃ ( ) ( 下 ,研究了 CTAB 十六烷基三甲基溴化铵 阳离子表面活性剂与极性有机聚合物PEG 聚乙二 ) 醇 复配体系对乙酸乙酯皂化反应的影响. 为了对比需要 , 在相同的条件下 , 测定了该酯在 ( ) CTAB 胶束溶液中及在 PEG 水溶液中的皂化反应速率常数. 在 30 ℃下 ,研究了短链醇 乙醇 ( ) 与 SDS 十二烷基硫酸钠 阴离子表面活性剂复配形成的混合胶束体系对正丙酸乙酯皂化反 应的影响. 1 　基本原理 正脂肪酸乙酯皂化反应为二级反应 ,在碱大大过量的情况下 ,可作准一级反应处理 : ( ) k 1 = k2 Calkali 1 ( ) 应用热动力学面积