表面活性顺序.ppt

第二章 电极过程 电极极化 2.2 金属电沉积 2.3 2.4 电镀阳极过程 电极/溶液界面性质 2.1 电极/溶液界面性质 2.1 界面性质 化学因素 电极催化能力 电场因素 1010V/m 电极材料性质 及表面状态 界面的张力——电毛细曲线法 界面的微分电容——微分电容法 测定界面的粒子吸附量 假设一种界面双电层结构模型并由此推算界面参数 电极/溶液界面性质 2.1 一.电极/溶液界面的研究方法 毛细管静电计 电极/溶液界面性质 2.1 1.电毛细曲线（electrocapillary curve） 基于表面张力和重力的平衡： Hg 电极/溶液界面性质 2.1 q0,即表面荷正电, q=0,即表面不荷电， 0 q0,即表面荷负电, 0 =0 电极/溶液界面性质 2.1 ?电毛细曲线在理论研究中的应用 判断电极表面带电状况（符号），零点荷电位值 求某一电位下的电极表面剩余电荷密度q 求离子表面吸附量Γi 电极/溶液界面性质 2.1 汞电极在不同无机盐液中的电毛细曲线 无机离子在电极/溶液界面的吸附 表面活性顺序： S2-I-Br-Cl-OH-SO42-F- 电极/溶液界面性质 2.1 参考地址：/link?url=p0aL2sXzxf3vYSxv9xPxWANBDyk37bjqCbsr8nWb_g7A7vHbEF6IL57guYt7HHbC98UeK7D50sk9jftLAGZb8G86edHx5PyX9ETjslCkzc_ 判断在荷何种电荷的表面利于吸附。 电极/溶液界面性质 2.1 ?固体电极的电毛细现象 当ψ偏离ψ(o)而不断变化时，σαβ将减小，(σαγ-σαβ)增大，接触角θ不断变小，气泡越圆，电解液对电极的润湿性因而提高，当θ接近于零时，达到完全润湿，溶液把气泡从电极表面挤走。 电极/溶液界面性质 2.1 cosθ=(σαγ-σαβ)/ σβγ θ角称为润湿接触角。 θ越小，溶液对电极润湿性越强。 1)电极充电时，电极电位偏离零电荷电位，溶液与电极表面间界面张力下降， θ角变小，当θ→0时，达到完全润湿，气泡被挤走； 2)不充电，q＝0， ψ ＝ψ（0），σαβ达到最大，θ最大，电极不易被镀液润湿，气泡和油污的附着力很强，不易离去。 电镀生产过程分析 电极/溶液界面性质 2.1 电极/溶液界面性质 2.1 ?电毛细曲线在电镀生产中的指导意义 判断电镀添加剂的吸附作用 为添加剂的选择和用量提供依据。 极化的过程，利于镀液对极板的润湿性。 思考：1.既然对电极充电可以改善镀液对极板的润湿情况， 那么是否可以用来去除零件表面的油污呢？ 2.如可行？你可以给这个工艺起个名字吧？ 3.如何操作？可有几种做法？特点如何？溶液是什么？ 电流如何控制？零件挂在哪个极板上？工件的材质又有何影响呢？ 双电层微分电容 （differential capacity of double electric layer） 在金属－－溶液界面存在双电层，如果把电极－－溶液界面看成一个电容器，将很小的电量dq引到电极上，则溶液中必有电量绝对值相同的异号离子出现，它引起的电极电位变化为dψ， 其中Cd＝dq/dψ 。 2. 微分电容曲线 电极/溶液界面性质 2.1 电极/溶液界面性质 2.1 ?微分电容曲线应用 添加剂在电极表面是否吸附？适宜浓度？ 添加剂的吸附范围？ 添加剂的覆盖度？ 表面剩余电荷密度 （积分求q，更精确） 105 24 -1.52 -1.12 添加剂的吸附电位：-1.12~-1.52 氢气析出 广州二轻所 合成的染料AQ( 为含有N, O 等的蒽醌染料) 添加剂在电极表面有强烈吸附作用。 （对提高阴极过电位, 细化晶粒有作用） 稳定电位下Cd~CAQ 曲线 加5 mg / L 时, 体系微分电容就显著下降, 此后随着浓度增加微分电容仍然呈现下降趋势。 IM6e 电化学测试仪，研究电极为铂盘电极( 直径0. 62 cm) 盘上均匀镀上的铜层, 参比电极为饱和甘汞电极( SCE) , 辅助电极为铂电极。 电毛细曲线法---利用曲线的斜率求表面电荷密度q， 实际测量的σ是q的积分函数； 电毛细曲线法只能适用于液体金属电极； 微分电容曲线法---利用曲线的下方面积求表面电荷密度q， 实际测量的Cd是q的微分函数； 微分电容法的精确度和