第六章--电化学能量转换和贮存.pptVIP

按电解液和充电维护情况分类：①干放电蓄电池，极板处于干燥放电状态，注入电解液并进行初充电才能使用；②干荷电蓄电池，极板处于干燥充电状态，注入电解液放置短时间便可使用；③带液蓄电池，即可使用；④免维护蓄电池，正常使用过程不用维护加水；⑤少维护蓄电池，在正常运行条件下，只需较长时间加水一次便可；⑥湿荷电蓄电池，充好电后倒出大部分电液，在一定贮存期间内注入电液便可使用。 铅蓄电池的结构：如图6.9所示，主要由正极板组、负极板组、电解液和容器等组成。正、负极板由板栅和活性物质。板栅除起支持活性物质外，还起导电作用。板栅一般使用铅锑合金，有时也用纯铅或铅钙合金。 化成：对于涂膏式电池，用稀硫酸把铅粉和氧化铅粉调成糊状，将所得涂膏涂到板栅上，干燥后放入与电解液相同的溶液中通电，使极板上的铅膏变成电极活性物质。 负极：阴极还原为海绵铅；正极：阳极氧化为二氧化铅，制成。负极常加入膨胀剂，如硫酸钡、腐植酸、木质素磺酸盐，防止负极活性物质在循环过程中表面收缩，改善循环周期，提高输出功率。另外还要加入缓蚀剂，如α一羟基一β一萘甲酸。为减少正极板栅的腐蚀，常用变晶剂如银、砷、碲、锡、硫。 电解液：根据电池的用途不同，采用20℃时密度为1．200～1.280 kg·L-1硫酸，高温地区以用中等密度为好。 避免正负短路的隔板的材料：具有化学稳定性、电阻小的电子导电绝缘材料，塑料(聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯)微孔板、微孔硬橡胶板、玻璃丝隔板都适用。用耐硫酸腐蚀、具有适合强度的材料，如塑料、硬橡胶来作铅蓄电池的容器。 充电状态：负极为海绵铅，正极为二氧化铅； 放电状态：正、负极都是硫酸铅。 成流反应(双硫酸理论)： 负极 实验证实：①用化学分析等方法确认正极活性物质的组成PbO2负极活性物质的组成为铅；②当通过2F电量时，测量H2SO4浓度的变化，相当于消耗了2 mol的H2SO4，并生成2 mol的H2O，这与电池反应是一致的；③热力学数据计算电池的动势，与测量值一致 正极 铅酸蓄电池自放电的原因：从铅的电位一pH图(图2.7)可见，反应(8)：Pb+HSO-4=PbSO4+H++2e和反应(a)：2H++2e=H2这对共轭反应导致负极自放电。反应(b)：2H2O=4H++O2+4e和反应(7)：PbO2+HSO-4+3H++2e=PbSO4+2H2O这对共轭反应引起正极自放电。 2. 铅酸蓄电池的性能 (1) 开路电压：电池电动势2.045 V，规定额定电压为2.0 V。开路电压与电解液密度的关系： 开路电压=1.850+0.917(ρ液-ρ水) 或 开路电压=ρ液+0.84 式中ρ液为电解液的密度，ρ水为水的密度。 (2) 放电特性：充电后的电池，若以恒定电流进行放电，则电池的电压变化如图6.10所示。电压下降到l.8 V左右(M点)，放电便告终。若继续放电，则电压急剧下降(MN)。在M点停止放电，电压将迅速回升到2 V左右(MP)。M点的电压称为电池的终了电压。此时必须停止放电，以免继续放电使极板硫酸化或反极，影响电池的使用寿命。电压的降低与放电率有关，放电率高(即大电流放电)，电压降低快。 (3) 充电特性：以各种小时率恒流充电时，电压一时间曲线如图6.11所示。接近充电结速时电压上升，并趋稳定，电压维持在2.7 V左右(10小时率)，此时便算充电完毕。充电末期的终了电压和充电电流有关，充电电流较低时，终了电压也略为减少些。常用的充电率是l0小时率，即充电要l0小时才能达到充电终期。 (4)容量：铅蓄电池的容量是温度和放电电流的函数。在标准中明确规定放电的小时率和温度。起动型铅蓄电池一般用20小时率容量，固定型常用l0小时率容量，动力牵引用蓄电池多用5小时率容量。蓄电池容量与温度的关系为 式中C：换算为标准温度的容量，CT：在初始温度为T℃时的实测容量，T标：标准中规定的标准温度，T：放电时的初始温度，K：容量的温度系数。起动型的T标为25℃，K为0.01℃-1。；固定型为25℃，0.008℃-1；动力牵引型为30℃，0006℃-1。 (5)效率与寿命：蓄电池的容量鏊率为(输出容量/输入容量)×100％，又称安时效率，这是较常用的。电能效率为(输出电能/输入电能)×100％，又称瓦时效率。 蓄电池经过多次反复充放电后，由于活性物质的脱落和收缩，使极板微孔减少，容量降低，电池寿命逐渐缩短。在一般情况下，电池容量降低到额定值的70％～80％后便不能再使用了。蓄电池寿命与制造质量有关，也受使用和维护方法的影响。同一额定容量．的蓄电池，如经常采用大电流放电，则到后期实际容量低于小电流放电的容量。铅蓄电池的循环寿命为200--400次，使用期限为3～10年。 (6