第六章-对映异构.pptVIP

目的与要求 要求学生掌握对映异构现象及有机立体化学中常用的基本概念，熟练运用R,S命名规则命名各种化合物，明确有机化合物中同分异构现象的分类及其表达，了解对映异构现象产生的原因和获取对映纯化合物的常用方法。 本章提纲: 第一节　物质的旋光性 第二节　对映异构现象与分子结构的关系 第三节　含一个手性碳原子化合物 第四节　构型的标记－Ｒ、Ｓ命名规则 第五节　含两个手性碳原子化合物 第六节　环状化合物的立体异构 第七节　不含手性碳原子化合物 第八节　外消旋体的拆分 第九节 　立体化学在反应历程研究中的作用 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下： 附：旋光度的测定 1、视场 2、零点校正 3、旋光度的读取 右旋物（0）：α=度盘读数-零点数 左旋物（0）：α=度盘读数-180-零点数 4、数据处理 （1）已知溶液（比旋光度已知）的未知浓度 求出浓度 （2）已知浓度的未知溶液，求出比旋光度 实例： 快速判断Fischer投影式构型的方法： 1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为反时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 实例： 除了对偏振光振动平面的旋转方向不同外，对映体的其他物理性质是相同的； 对映体的特点： 除了对旋光性的试剂作用不同外，对映体的其他化学性质是相同的； 对映体的生理作用有很大差别：氯霉素的左旋体有疗效，它的对映体则无抗菌作用；在培养青霉菌时，右旋酒石酸被消耗掉，剩余为左旋体；左旋尼古丁的毒性比右旋尼古丁大得多。 外消旋体和左旋体、右旋体相比，物理性质有所改变。 (+)-乳酸 (-)-乳酸 (±)-乳酸 +3.8 -3.8 0 mp./℃ 53 53 18 ２ 对映体的构型式表示 楔形透视式 对映体的构造式相同，但空间的排列方式(构型)不同，所以需要用构型式来表示。 Fischer投影式 Fischer投影式的书写原则： ①手性碳位于纸平面上，用横竖线的交叉点表示； ②以横线相连的原子或基团在纸面前方，以竖线相连的原子或基团在纸面后方； Fischer投影式不能离开纸面翻转过来； 使用Fischer投影式注意： 不同 翻转 翻转 在纸面上旋转180°仍为原来的构型； 相同 旋转180° 旋转180° 不同 不能在纸面上旋转90°或270°； 旋转90° 旋转90° 不同 旋转270° 旋转270° 判断Fischer投影式是否相同： ①将Fischer投影式在纸面上平移或旋转180°，得到的构型和原来相同。 ②对调两个基团，对调偶数次构型不变，对调奇数次为原构型的对映体。 1次 2次 ③固定任意一个基团不动，按顺时针或反时针方向依次轮换其余三个基团的位置，得到的构型和原来相同。 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则： 1.按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 2.把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为 R （R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为 S（Sinister,左的意思）。 逆 １ 二个手性碳不同的分子 R R S S S R R S 1 2 3 4 取代基的次序 C2：OH CHClCOOH COOH H C3：Cl COOH CHOHCOOH H 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 * 有机化学 主讲教师 霍文兰 教 材 高鸿宾 主编 Chapter 3 Enantiomorphous isomerism ?旋光性、旋光度、比旋光度的含义； ?含有手性碳原子化合物的对映异构； ?对映异构体构型表示、确定和命名方法； ?对映异构和分子结构的关系，手性分子的判断； ?对映体和外消旋体，费歇尔投影式的书写。 教学重点与难点 重点 难点 构造异构，分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。 碳链异构 位置异构 官能团异构 立体异构，分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。 构象异构 顺反异构 对映异构：本章学习。 构 型 异 构 １ 平面偏振光和旋光性 光是一种电磁波，它的电场或磁场振动