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PAGE 8 中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184028 多环芳烃茚生成中的燃料协同效应研究 李天宇，曹创创，苑文浩，李玉阳基金项目：国家自然科学基金 基金项目：国家自然科学基金 （上海交通大学动力机械与工程教育部重点实验室，上海 200240） （Tel：02134204115，Email：yuygli@） 摘 要 茚作为燃烧中重要的多环芳烃污染物一直备受关注，而特定燃料间的协同效应会导致茚生成量的提高。本工作中利用同步辐射真空紫外光电离质谱方法，对923-1123 K时甲苯、乙炔以及甲苯掺混乙炔三种体系开展了流动反应器热解研究，定量探测了燃料和多种热解产物。发现乙炔掺混对甲苯热解活性有明显提高，而在茚生成中出现了显著的燃料协同效应。基于本组前期芳烃模型，发展了一个包含277个物种和1701个反应的甲苯/乙炔共热解反应动力学模型。通过生成速率分析和敏感性分析发现，在甲苯单组分热解中，甲苯的单分子解离反应为热解体系中提供了自由基，但产生的苄基不活泼，倾向于通过链终止反应生成联苄，导致链反应体系活性不高。而在共热解中，苄基与乙炔加成生成茚和H原子，H原子再与甲苯反应生成苄基和氢气，该反应序列能够保持较高的自由基浓度，并使得甲苯和乙炔连续反应生成茚和氢气，从而引发了热解反应体系的高活性和茚生成的燃料协同效应。 关键词 甲苯；乙炔；多环芳烃；协同效应；动力学模型 引言 很多包含两种及其以上组分的混合燃料与其中任一组分相比，都会出现在相同燃烧条件下芳烃浓度、碳烟生成量和碳烟体积分数等燃烧特性大幅增强的现象 ADDIN EN.CITE ADDIN EN.CITE.DATA [1-5]，该现象被称为燃料协同效应。作为最简单的多环芳烃，茚同时包含一个五元环结构和一个六元环结构，是碳烟的重要前驱体。茚的生成路径主要包括C6+C3路径和C7+C2路径，其中C6+C3路径包括苯与炔丙基或烯丙基的反应、苯基与丙炔或丙二烯的反应，而C7+C2路径主要为苄基和乙炔的反应。茚生成路径的多样性令我们思考茚的生成是否也会受到燃料协同效应的影响。Mebel等人 ADDIN EN.CITE ADDIN EN.CITE.DATA [6]的理论研究结果表明在常压和1500 K下，苄基和乙炔加成生成茚和H原子路径的分支比占总反应的80.1%，而苯基和丙二烯加成生成茚和H原子路径的分支比仅为3.3%，因此苄基和乙炔的加成反应理论上会极有效地导致茚的生成。 针对苄基和乙炔的反应，目前已有较多的研究工作。Bittner和Howard基于氢提取乙炔加成（HACA）机理预测了苄基和乙炔加成生成茚的路径的存在 ADDIN EN.CITE EndNoteCiteAuthorBittner/AuthorYear1981/YearRecNum28/RecNumDisplayText[7]/DisplayTextrecordrec-number28/rec-numberforeign-keyskey app=EN db-id=a05eseats9rfviesaft5s9fdxv5vpxpvtrvd timestamp=152550474628/key/foreign-keysref-type name=Journal Article17/ref-typecontributorsauthorsauthorBittner, J. D./authorauthorHoward, J. B./author/authors/contributorstitlestitleComposition profiles and reaction mechanisms in a near-sooting premixed benzene/oxygen/argon flame/titlesecondary-titleProceedings of the Combustion Institute/secondary-title/titlesperiodicalfull-titleProceedings of the Combustion Institute/full-title/periodicalpages1105-1116/pagesvolume18/volumenumber1/numberdatesyear1981/yearpub-datesdate1981/01/01//