理想气体的热力学能.pptVIP

可逆相变 可逆相变：两相之间在一定温度时的相平衡压力下发生的相变化 对于纯物质的气液平衡，相平衡压力就是该温度下液体的饱和蒸气压 2.6 溶解焓 2.7.4 Qp 和QV 的关系 2.7.5 Hess 定律 补充：燃烧和爆炸反应的最高温度 恒压燃烧反应所能达到的最高温度称为最高火焰温度。 在极限情况下，燃烧爆炸反应几乎是瞬间完成的，可以认为系统与环境之间是绝热的。 计算恒压燃烧反应的最高火焰温度的依据是 计算恒容爆炸反应的最高温度的依据是 * * 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。整个实验就是p1、V1、T1的气体变为p2、V2、T2的气体。 1．焦耳-汤姆逊实验 这种在绝热条件下，气体始末态压力分别保持恒定条件下的膨胀过程，称为节流膨胀过程。 焦耳-汤姆逊实验发现：常温常压下的多数气体，经过节流膨胀后温度下降，产生致冷效应；氢、氦等少数气体经过节流膨胀后温度上升，产生致热效应；各种气体在压力足够低时经过节流膨胀后温度基本不变。 生产中稳定流动的气体在经过阻碍后压力突然减小而膨胀的过程，也认为属于节流膨胀过程。 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ， 所以： U2 + p2V2 = U1 + p1V1 H2 = H1 节流过程是一个恒焓过程 2.节流过程的特征及焦耳-汤姆逊系数 焦耳-汤姆逊系数 0 节流膨胀后，温度降低 0 节流膨胀后，温度升高 =0 温度不变 气体节流膨胀后的致冷或致热反映在温差与压力差之比。对于一定状态T、p下的真实气体，定义： 3.焦耳-汤姆逊系数正负号的热力学分析 真实气体的摩尔焓是温度和压力的函数 的符号是由 两项之和决定的。 一般温度、压力下，真实气体分子相互吸引，恒温下使气体压力减小，要克服分子吸引力，气体的摩尔热力学能要增大，所以 。 随 p 可增大，可减小。对于H2，是一直增大的；对于CH4是先减小后增大。 所以， 可大于零，也可小于零，对于H2此值一直大于零，对于CH4先小于零，再等于零，最后大于零。因此CH4经过节流膨胀后，随着压力增大，先后出现致冷、温度不变、致热的不同情况。 相——系统内性质完全相同的均匀部分 相变化——系统中的同一种物质在不同相之间的转变 2.5 相变热 对于质量m，物质的量为n的物质B，在恒定温度T及该温度的平衡压力下由α相转变为β相，其过程的焓变为 可逆过程摩尔相变焓是基础热数据 对于溶化、蒸发、升华及晶型转变四个过程，以符号fus、vap、sub、trs表示： 摩尔相变焓 比相变焓 摩尔相变焓 比相变焓 温度(oC) 0 10 20 30 40 饱和蒸气压（kPa) 0.6082 1.2262 2.3346 4.2474 7.3766 温度(oC) 50 60 70 80 90 100 饱和蒸气压 (kPa) 12.340 19.923 31.164 47.379 70.136 101.325 水的饱和蒸气压表（温度及对应的平衡压力关系） 373 K, 101.325 kPa, H2O(l) ? 373 K, 101.325 kPa, H2O(g) 353 K, 47.379 kPa, H2O(g) ? 353 K, 47.379 kPa, H2O(l) 353 K, 47.379 kPa, H2O(l) ? 373 K, 101.325 kPa, H2O(g) 353 K, 101.325 kPa, H2O(l) ? 353 K, 101.325 kPa, H2O(g) ΔH1 ΔH2 ΔH3 ΔH4 对于蒸发和升华，因气体的体积远大于固体或液体，故有 对于凝聚物系 适用条件？ 对于凝结和凝华？ （*）相变焓与温度的关系（不可逆相变） 一般文献给出纯物质在熔点下的熔化焓和正常沸点下的蒸发焓。要求其它温度的相变焓，则要设计过程。 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃。在5℃时，?fusHm = 9916 J·mol?1， ， 计算在101.3 kPa， t =－5℃下的?fusHm。 例题： 解：设