覆盆子酮及其类似物的合成研究.pdfVIP

Y 致 谢 首先要感谢我的导师朱凯副教授。正是在导师的悉心指导下，我的 论文才得以顺利完成。导师渊博的学识，严谨的治学态度，求实的工作 作风和对学生无微不至的关怀给我留下了难以磨灭的印象。再次对导师 对我的帮助和关怀表示衷心的感谢! 在实验阶段和论文完成期间，还得到了林中祥教授和季永新教授启 发性的指导和帮助。在此一并表示最诚挚的谢意! 本论文期间还得到理化中心的老师们和林化专业的倪传根老师在 分析上提供的无私而真诚的帮助。在些向他们表示深深的谢意! 还要感谢研究生刘兆刚同学、杨洋同学和本科生王海燕同学、张翌 同学等。感谢他们对我的大力帮助! 感谢我的家人在我学习期间给予的理解、关一心和支持! 感谢其他关心和支持我的朋友们! 倪霞 二00六年六月十九号 1前言 香料是人类文明的见证，中国、印度、埃及和古希腊等文明古国都是使用香料最早 的国家。近代工业发达国家如美国、日本、英国、法国等也是使用香料最多的国家。香 料不仅美化人们的精神生活，也丰富了人类物质生活。 随着社会的发展和人民物质生活水平的提高，人们对香料的品种、数量及质量提出 了更高的要求。合成香料由于其质量稳定，原料来源广，生产成本低等优点，已成为调 配香精的基础原料。因此，许多发达国家的大公司都十分重视对合成香料工业的投资、 科研和开发。据世界十大香料公司统计，世界十大香料公司每年安排在研究与发展方面 的资金投入，一般为总销售额的5％一10％111o在20世纪50．80年代开发出一大批香气独 特、产量大、价格适中的明星产品如铃兰醛、吐纳廉香、佳乐麝香、二氢茉莉酮酸甲 酯、乙酰基柏木烯、突厥酮类、龙涎酮、新铃兰醛、檀香208、紫罗兰酮等，极大地丰 富了香料工业的原料来源。 近几十年来我国的香料香精工业也发展迅速，合成香料的出口也不断上升。一些原 来依赖进口的品种，现在已经能够自给，部分还大量出口。但是同发达国家的一些大公 司相比，我国的香料香精企业的科研开发不足，生产水平低，产品基本为传统品种，新 产品也多为国外引进，很少自主开发。在世界上已知的7000余种合成香料中，我国生产 的只有600多种，很多合成香料还依赖进口12]。 近二十几年来，由于安全法规管理的严格，新品研究费用越来越高，研究难度加 ‘大，目前国际上对合成香料新品开发和新工艺主要从以下几方面来考虑口J：1．改变现有 合成香料的结构，研究制取香气好同时减免其原有缺陷的新品种。对现有香气较好，但 在某些方面尚不够理想的香料加以研究。如丁香酚在香精中是早已使用且用途较广的香 料，但它易导致变色，故在某些情况下使用受到限制。奇华顿公司合成了一系列与丁香 酚结构相类似的化合物，得到了在香气上接近或超过丁香酚，但又不导致变色的化合 物。同样像突厥烯酮和突厥酮都具有十分重要的香气价值，但合成工艺比较复杂。I．F．F 公司推出了合成工艺简单而双键位置不同的6．突厥酮新产品进行代用。2．根据现有的的 结构和香气之问关系的理论，合成设定结构的化合物，以期望得到有特色香气的化合 物。3．选用合适的催化剂来发展产品、降低成本。 随着市场化国际化经济深入发展，我们在合成香料产业方面面l}f}i着日益严峻的挑 战，因此我们应该有目的、有步骤、有组织地进行新的合成香料开发，同时对传统的生 产工艺进行新的研究，从而达到改进及优化生产工艺，提高收率、减少三废的目的。在 合成香料中，覆盆子酮是国内外大量使用的一种幽雅果香的香料，价格也相对较高。由 于香气优良、用量较大，各国对覆盆子酮的研究都非常重视。在我国，覆盆子酮属于国 家海关承认、产业政策鼓励发展的高新技术产品。目前国内的覆盆子酮合成工艺比较落 后，收率较低，成本较高，而关于覆笳子酮类似物的合成研究尚为空白。本文研究的课 题是列覆翁子酮的合成工艺进行创新及改进，并且参考覆盆子酮的合成机理合成覆盆子 酮类似物，通过评香，对有价值作为香料的化合物进行工艺优化。覆盆子酮的合成路线 较多，其中较适合于香料级覆盆子酮合成的路线是：以对羟基苯