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三乙麟酸铝原药生产过程中产生硫铁废水处理方法探究
【摘要】针对三乙麟酸铝原药生产过程中出现的主 要废水一含硫酸铁和铝离子成分的离心废水在蒸发处理时 会产生大量泡沫,导致硫酸铁被泡沫大量带出,无法浓缩蒸 发,产生二次污染的现状。本文提供了一种合理有效、技术 先进、简单可行且运行费用较低的一种三乙麟酸铝原药生产 过程中产生的硫铁废水的处理方法,它实现了既回收了硫酸 铁又确保蒸发出的低浓度废水可顺利通过废水处理装置处 理后实现达标排放。
【关键词】三乙麟酸铝原药硫鞍废水浓缩蒸发
三乙麟酸铝原药是一种高效、低毒低残留的杀菌剂,与 其他杀菌剂混配效果更佳,目前在世界上的使用量一直保持 在8000吨左右,其主要生产企业集中在中国。浙江嘉华化 工有限公司对生产过程中的产品质量控制极为重视,因而含 量不断得到提高,其有效含量已从88%提高到95%,从95% 提高到96%以上,达到了联合国粮农组织FA0标准中三乙麟 酸铝原药的标准。然而三乙滕酸铝原药生产过程中的离心废 水,其主要成份为硫酸鞍(即硫鞍)及含铝离子废水,处理 难度大,回收利用困难。尤其是采取蒸发浓缩回收其中的硫 酸铁时,会出现大量的泡沫,导致含有硫铁的废水被泡沫带 出,不但无法浓缩结晶硫酸铁,而且会产生二次污染。硫酸 铁废水若不经蒸发回收硫酸錢而直接排入废水处理系统,则 因其氨氮含量极高而严重影响废水处理装置的正常运行。如 何有效地处理好三乙麟酸铝原药生产过程中产生的硫酸铁 废水,既回收了硫酸鞍当作肥料,又确保蒸发出的低浓度废 水顺利通过废水处理装置处理后实现达标排放,是本文研究 的主要课题。
1具体技术方案研究
通过实验室的多次试验,我们对三乙麟酸铝原药生产过 程中产生硫酸铁废水的处理方法按以下步骤进行。
氨化反应:由于三乙麟酸铝原药生产过程中产生的是酸 性的硫酸铁,废水中存在微量含铝离子杂质,在蒸发浓缩过 程中会产生大量的泡沫,影响下一步的蒸发浓缩工序。为此 经反复试验和实践,采用12%工业氮水滴加至硫酸鞍废水中, 让其迅速产生沉淀,氨水滴加到废水中PH值达到6-7为止。 氨化反应的目的是使氨水中的氨和硫酸铁废水中的A13+反 应生成氢氧化铝的沉淀物,同时进一步使未反应完全的硫酸 铝在氨的作用下变成硫酸铁加以回收。
1. 1膜过滤
通过氨化反应后的废水经过陶瓷膜进行错流微滤,滤出 液为含量23-25%左右,PH=6-7左右的较为纯净的硫酸鞍废 水。
截留液干燥:膜过滤后的截留液为含有一定量氢氧化铝 微料(0. 1-1. 0微米)的中性液体,经干燥后回收氢氧化铝。 回收的氢氧化铝可代替陶土或白炭黑用于三乙麟酸铝可湿 性粉剂作为填充料,其水分在干燥时蒸发。
1.2滤出液三效蒸发浓缩
膜过滤后的滤出液硫酸铁废水进入不锈钢三效蒸发器 进行三效蒸发浓缩、结晶回收固体硫酸鞍晶体,其有效含量 为80%左右,其中的母液进行不断的回收套用。
1.3具体方法是
其一效温度控制在80°C,二效温度控制在60°C,三效 温度控制在60°Co真空度控制在0. 9MPa;通过进料泵经流 量计进入一效加热器,在一效蒸发器内蒸发,蒸发出的二次 蒸汽用于二效加热器使用,在真空条件下,经一效蒸发器蒸 发后的溶液进入二效加热器再次加热并进入二效蒸发器进 行蒸发,在二效蒸发过程中,考虑到只有部分晶体析出,因 此在二效蒸发器下部加装一台强制循环泵,避免结晶的物料 粘附到加强器内壁上。同样经二效蒸发后硫酸铁废水再进入 三效加热蒸发。通过三效蒸发成为过饱和溶液后,蒸发出的 液体经冷却进入废水装置进行处理,即通过出料泵进入结晶 罐进行冷却结晶,结晶固体物料为硫酸鞍,含量为80%左右, 结晶完成后进入离心机分离出硫酸铁产品(其含量为80%以 上),分离出来的溶液回到蒸发器继续回收蒸发浓缩。
蒸发水和滤出液回收处理:蒸发水来自三效蒸发浓缩时 产生的水和汽,蒸发出的水和汽经预热器、冷凝器后进入液 封槽和来自膜过滤产生的滤出液混合成为混合液,混合液的 氨氮含量一般为200mg/l, PH6-7,进入常规的废水生化处理 系统处理,完全可以达标排放,实现NH3-N^15mg/lo
2结论
三乙麟酸铝原药生产过程中产生的硫酸铁废水的处理 方法采用:氨化反应、膜过滤技术、截流液干燥、滤出液三 效蒸发、冷却水回收处理工艺技术后,实现了变废为宝,达 到了综合利用;同时大幅度地减少了污染,使高浓度的废水 通过处理和回收有效成份后有效地降低了废水中的氨氮和 总磷的含量,达到了可生化的目的;并且大幅度地降低了废 水处理装置的处理成本,做到达标排放,实现了节能减排。
其特点在于:
采用12%工业氨水滴加到硫酸铁废水中,起到了消 泡剂的作用,既降低了成本又发挥了效益;
采用膜分离技术,使用陶瓷膜过滤,回收氢氧化 铝的同时,可得到较为纯净的硫酸铁废水,
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