中药化学糖和苷ppt课件.ppt

1） 溶剂法 酸碱溶剂法 溶剂分配法 2） 大孔吸附树脂法 大孔吸附树脂具有吸附性，适合从水中分离低极性或非极性化合物。 2、苷的分离与精制 根 据 层析原理 层析方法 适 用 其 它 苷的极性 吸附 吸附柱 层析 极性较低的 苷及苷元 吸附剂：Al2O3　SiO2 分配系数 分配 分配柱 层析 极性较大的苷 支持剂：SiO2　纤维素 流动相：水饱和的溶剂 分子量 大小 分子筛 凝胶柱 层析 苷与苷元或分 子量不同的苷 SephadexG；水洗脱 SephadexLH-20：可用有机溶剂洗脱 芳香族苷 元的酚羟 基数目 氢键缔合 聚酰胺 柱层析 芳香族苷 吸附剂：聚酰胺 3） 柱色谱法 苷类的结构测定 一般程序： 1、测定各种物理常数 2、确定分子式 3、苷水解, 糖的鉴定，苷元结构的鉴定 4、糖连接位置的确定 5、糖的连接顺序确定 6、苷键构型的确定 第4节 糖和苷的结构研究 一、物理常数的测定 二、分子式的测定 熔点、沸点、旋光度、折光率 元素分析法、质谱法 三、组成苷的苷元和糖的鉴定 1、苷元的结构鉴定——专属试剂反应 2、糖的种类确定 低聚糖、多糖的结构分析，首先要了解由哪些单糖所组成，各种单糖之间的比例如何。 一般是将苷键全水解，用PC检出单糖的种类，经显色后用薄层扫描仪求得各种糖的分子比。 也可用TLC或GC对单糖定性定量。 （1）硅胶色谱 展开系统:正丁醇-醋酸-水（4：5：1上层） 氯仿-甲醇-水（65：35：10下层） 显色剂：硫酸、茴香醛硫酸、苯胺-邻苯二甲酸等 （2）纸色谱 展开系统:正丁醇-醋酸-水（4：5：1上层） 正丁醇-乙醇-水（4：2：1） 显色剂：苯胺-邻苯二甲酸、间苯二酚-盐酸等 3）气相色谱 将糖制备成三甲基硅醚（增加其挥发性）。 将醛糖用NaBH4还原成多元醇（避免形成端基异构体）制成乙酰化物或三氟乙酰化物。 3、苷中糖的数目的测定 近年，测定苷中糖的数目大多是通过波谱测定完成的。 四、苷元和糖、糖和糖之间连接位置的确定 1、化学方法 将糖链全甲基化→水解→甲基化单糖的定性和定量（气相层析） （甲基化单糖中游离-OH的部位就是连接位置） 2、NMR法 13C-NMR测定：主要归属各碳信号，以确定产生苷化位移的碳。 五、糖和糖之间连接顺序的确定 1、部分水解 缓和水解法：将糖链水解成较小的片段，然后分析这些低聚糖的连接顺序。 2、质谱法 在了解糖的组成后，根据质谱中的裂解规律和该化合物的裂解碎片推测低聚糖及其苷中糖链的连接顺序。 3、核磁共振法 根据NMR谱中碳原子的信号推测苷中糖链的连接顺序。 六、苷键构型的确定 3、 核磁共振波谱法：氢核磁共振波谱（1H－NMR） 碳核磁共振波谱（13C－NMR） 2、 分子旋光差（klyne法） 1、 酶催化水解方法：酶水解具有高的专属性。可以选择性地催化水解某一构型的苷。 如：麦芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷键 纤维素酶－水解β- D-葡萄糖苷键 糖类化合物 苷类化合物 ⑴苷类的定义 ⑵苷类的分类 ⑶苷类的结构类型 ⑷苷类的一般性质 ⑸苷类的提取分离 提取 分离 糖和苷类的检识 苷类的结构测定 本章主要内容 本 章 结 束 习 题 1、属于碳苷的是 一、单选题 C 习 题 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 3. 酸催化水解时，较难水解的苷键是 A、氨基糖苷键 B、羟基糖苷键 C、6-去氧糖苷键 D、2,6-去氧糖苷键 4. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是 A、O-苷 B、N-苷 C、C-苷 D、S-苷 5、用酸水解时, 下列苷中最易水解的是 A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、2,6-去氧糖苷键 6、Smith裂解法所使用的试剂是 A、HIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 7、Molish试剂的组成是： A、α-萘酚-浓硫酸 B、β-萘酚-浓流酸 C、氧化铜-氢氧化钠 D、硝酸银-氨水 B A C D C A 习 题 二、填空题： 1．多糖是一类由（ ）以上的单糖键聚合而成的化合物。 2．苷类是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（ ）。 3．苷中的苷元与糖之间的化