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烟气脱硫剂中哌嗪类化合物的分析 2004年l1月 河南石油 HenanPetroleum第18卷第6期 文章编号:1006—4095(2004)06—0070—03 烟气脱硫剂中哌嗪类化合物的分析 王雪银,王保宇,钟松珍 (洛阳石油化工工程公司工程研究院,河南洛阳471003) 摘要:湿法可再生烟气脱硫的脱硫荆是哌嗪类化合物,其组成,性质及含量对SOx的脱除效果均有较大影 响,目前的分析方法只能分析哌嗪化合物,而不能分析它的衍生物.利用甲基二乙醇胺和饱和氢氧化钡溶 液和无水乙醇抽处理哌嗪类脱硫荆,使用BPX一5毛细管色谱柱,线性程序升温,FIE)检测,内标法定量各 组分,分析烟气脱硫荆中哌嗪类化合物,最大相对误差哌嗪5.83,羟乙基哌嗪6.35,二羟乙基哌嗪为 2.53,满足哌嗪类脱硫剂的分析要求. 关键词:湿法脱硫;哌嗪;化合物;色谱法 中图分类号:TE624文献标识码:A l刖昌 流化催化裂化(F()是重油轻质化生产汽油 的主要方法之一,原油的重质化使FCC再生烟气 中含有大量的SOx,SOx是空气污染物之一,减 少SOx排放是全球的当务之急.目前已开发多 种烟气脱硫技术,多以石灰石等碱性物质为吸收 剂,副产品利用价值低,并形成二次污染.洛阳石 化工程研究院开发的湿法可再生烟气脱硫技术, 吸收剂可再生循环使用,克服了现有技术的不足. 而该技术的关键是脱硫剂的选择,其组成,性质及 含量对SOx的脱除效果均有影响,因此脱硫剂中 哌嗪类化合物的分析也是该技术的重要问题. WahbiA.M.等人[】]用比色法测定了试样中的哌 嗪,该方法只能测定哌嗪不能测定取代物且操作 烦琐费时.王丽华[2]用填充柱气相色谱法分析了 哌嗪及其共生物,但峰形拖尾分析时间较长. RamachandranK.N.[3]等人用毛细管柱气相色 谱法分析了药物中残留的哌嗪,但仍不能分析烟 气脱硫剂中的哌嗪及其衍生物.为了分析哌嗪及 衍生物,洛阳石化工程研究院建立了利用毛细管 色谱柱气相色谱法分析哌嗪及其衍生物方法,得 到较好的效果. 2实验部分 2.1样品处理 FCC烟气SOx中9O是S02,10%是S()3, 在烟气脱硫装置运中S02和SO3被脱硫剂吸收 后,转化为不稳定的亚硫酸盐和稳定的硫酸盐,试 样中大量的SO3.一和SO4,会造成毛细管色谱 柱基线漂移,色谱峰拖尾,缩短色谱柱寿命,影响 分析结果的准确性.因此必须对试样进行处理, 脱除其中的SO3.一和,确保分析结果的准 确性,为此,在试验中采用阴离子交换树脂法和沉 淀法以除去样品中的sch.一和SO4.选用Ba (OH).作沉淀剂,无水乙醇作抽提剂,用中速定量 滤纸过滤形成的亚硫酸钡和硫酸钡沉淀,以除去 试样中大量的SO3.一和SO4,滤液蒸发至近干 用6～8mL无水乙醇抽提,抽提液再过滤,滤液 进气相色谱分析. 2.2仪器与试剂 色谱仪:Varian3400气相色谱仪(美国) 积分仪:ShimaduC—R3A色谱数据处理机 (日本) 试剂:哌嗪,羟乙基哌嗪,甲基二乙醇胺,无水 乙醇均为分析纯,阴离子交换树脂 2.3分析条件 分析条件列于表1. 3结果与讨论 3.1哌嗪与羟乙基哌嗪的回收率 收稿日期:2oo4一o9—1O 作者简介:王雪银,高级工程师,1966年生,1989年毕业于郑 州大学化学系,一直从事仪器分析工作. 王雪银等.烟气脱硫剂中哌嚷类化合物的分析?71? 表1气相色谱分析条件 项目条件 色谱柱 色谱柱温度 载气种类及柱前压 温度 定性方法 定量方法 进样方式 进样量 BP一530m×0.22ram(0.25ttm液 膜厚)石英毛细管柱 初温8o℃,升温速度8℃/min,柱温 270℃恒温10min 载气:H2,柱前压:8psi 进样器:320℃;检测器:320℃ 纯物质,色谱一质谱 内标法 分流进样,放空120mL/min 0.2ttL 采用添加法,按2.1样品处理方法,做哌嗪, 羟乙基哌嗪的回收率实验,结果见表2.哌嗪回 收率平均结果为82.5,羟乙基哌嗪的平均回收 率在96.4,基本上可满足分析的要求. 3.2色谱柱的选择 为了选择合适的色谱柱,BPX一5(5二苯基 和95二甲基聚硅氧烷),PEG一20M(聚乙二醇 20000)和DB一1(甲基聚硅氧烷)三根毛细管色 谱柱,在色谱柱长,直径和固定液液膜厚度相同的 条件下,按表1的分析条件对处理好的样品进行 表2哌嗪,羟乙基哌嗪回收率 了分析对比,结果表明,三根毛细管色谱柱均能将 乙醇,哌嗪,羟乙基哌嗪和二羟乙基哌嗪较好的分 离,但PEG一20M和DB一1柱分离的色谱峰有 些拖尾,BPX一5柱分离的色谱峰不拖尾,选择 BPX一5柱为分析色谱柱. 3.3定量 3.3.1定量方法 由于所测样品的基体是水,而水在火焰离子 化检测器(FID