课件:三酸碱平衡理论.pptVIP

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  若      ,   说明HAc离解出的H+也甚少,可忽略。 则可采用最简式 此时,由于H2O和HAc离解出的H+甚少,溶液中的H+全部看作由HCl完全电离得到。 计算规则: ⑴先用最简式求ceq(H+): ⑵用最简式求出的ceq(H+)再去求ceq(Ac-), ⑶比较:若c(HCl) ﹥20 ceq(Ac-), 证明用最简式求ceq(H+),              结果合理。     若c(HCl) ﹤ 20 ceq(Ac-), 则只能转用近似式解方程求     之。 ﹥﹥ 如果是弱酸与弱酸混合液(HA+HB),作类似处理可得近似式 和最简式 弱酸及共轭碱混合液(HA+A-)pH的计算 采用物料平衡与电荷平衡结合处理。 设HA的分析浓度为ca,A-的分析浓度为cb 物料平衡式 ① 电荷平衡式 ② ①+② ③ 由②得 ④ 将③和④式代入酸离解平衡式,得 精确式 对以上精确式可作以下近似处理: 酸性时: 碱性时 : pH5时的近似式 pH9时的近似式 若缓冲溶液的酸碱性都不太强,即ca、cb均较大 ,可得到求pH值常用的最简式 计算规则: ⑴先用最简式求ceq(H+): ⑵用最简式求出的ceq(H+)判断该缓冲溶液的大致pH范围:, ⑶若pH ﹥9,证明该缓冲溶液碱性较强,改用求ceq(OH-) 的近似 式求pH 值;          若pH ﹤ 5,证明该缓冲溶液酸性较强,改用求ceq(H+) 的近似 式求pH 值;  若5﹤ pH ﹤9 ,证明该缓冲溶液酸碱性都不太强,可用最简 式求pH 值。 最简式 要求如下: ① 理解公式的推导过程;(自学) ② 能使用近似式进行有关计算;(自学) ③ 熟练掌握最简式及其应用。 注意:首先要认清楚给出的弱电解质溶液属于哪种类型,然后再利用相关公式。 一元弱酸(碱)溶液pH的计算 多元酸(碱)溶液pH计算 两性物质溶液pH的计算 混合酸和混合碱溶液的pH计算 强碱与弱碱混合液,以NaOH与NaAc混合液为例 强酸与弱酸混合液,以HCl与HAc混合液为例 弱酸及共轭碱混合液(HA+A-)pH的计算 3.5酸碱缓冲溶液的缓冲容量及缓冲范围 1.弱酸及其共轭碱缓冲溶液 总浓度c越大,缓冲容量越大; 总浓度c一定时,ca=cb=1/2c时,缓冲 容量最大; 有效缓冲范围,一般指c足够大的条件下, pH=pKa±1的范围。 2.强酸碱溶液也可作缓冲溶液。 作业: P41 1 2 3(用最简式计算) 4 6(1) (2) THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * 多元酸溶液中各型体的分布 H2A为二元酸,分析浓度为c,在溶液中存在三种型体H2A、HA-和A2-,其分布系数分别为?2 、?1和?o。 上式分子分母同时乘以 ,变为 同理, 并且,?2+?1+?o=1 当 时, , s 为主要存在形式。 当 时, S 为主要存在形式。 当 时, s 为主要形式。 从图中可看到,没有使 单独存在的pH区间,这也是后面将要谈到的为什么草酸不能分步滴定的直观解释。 同理,可得到三元酸-磷酸在不同pH下各型体分布曲线。 从图中可以看到,由于磷酸各级离解常数值相差较大,使 H2PO4- 和HPO42-单独存在的

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