课件：中药化学八三帖类化合物.pptVIP

FAB－MS : （Neg.）m/z：759[M-H]-，633[M-glc]-，471[M-2glc]- 次级苷为 453[M-2glc-H2O]- 双糖苷 (Pos.)m/z: 819[M+Na]+，455[M+Na－2glc－OH] 1H－NMR(C5D5N)δ: 0.86，1.03，1.07，1.10，1.19，1.85（3H，s，－CH3×7） 3.38(1H，m，18-H)，3．31(1H，dd，J=4.5，11．7 Hz，3-H) 2个glc的端基H 4．92(1H，d，J=7.3 Hz，glc 1-H)，5.25(1H，br s，16-H) 及β －苷键 5．37(1H，d，J=7.7 Hz，glc 1′-H)，5.65(1H，br s，12-H) 13C-NMR(C5D5N)δ: 由表可见 次级苷Ⅲb 179.9 C28Ⅲb低移4，说明C28游离，化合物Ⅲ中， 化合物Ⅲ 175.9 单糖链连C28，Ⅲb的双糖连在C3位 表中3个glc各碳信号中，有1个glc的C2为83.2，较一般β －D－glc苷C2（75.2）低移8，应为末端糖连接位置。 至此，化合物Ⅲ的结构为： THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 二、MS 1．游离三萜类化合物 多为烷烃结构，用EI-MS可出分子离子峰及相应的裂解碎片峰。 (1) 齐墩果-12-烯（乌苏-12-烯）类三萜化合物　 [M－CH3] +，[M－OH] +，[M－COOH] +等碎片峰。 主要特征碎片离子峰是C环△12 RDA裂解产生的含A、B环和C、D环的碎片峰. 由于分子中存在C12双键，具环己烯结构，故C环易发生RDA裂解，出现含A、B环和D、E环的碎片离子峰。 (2) 羽扇豆醇型三萜皂苷元 其特征碎片离子峰为失异丙基碎片离子峰[M-43] + 。 2．三萜皂苷　 主要以FD-MS和FAB-MS测定。 例 :齐墩果酸-3-0-β-D-葡萄糖基-(1→4)-0 -β -D-葡萄糖基-(1→3)- 0-α-L-鼠李糖基-(1→2)-0- α -L-阿拉伯糖苷. FAB-MS（pos.） 1081[M＋Na]＋准分子离子峰 ：1081－23 = 1058 (分子量) 919[(M＋Na)-162]＋ 准分子离子峰－末端己糖：糖链末端为己糖 757[(M＋Na)-162-162]＋ 准分子离子峰－己糖×2：末端己糖前连另一己糖 611[(M＋Na)-162-162 -146]＋准分子离子峰－己糖×2－去氧己糖：内侧己糖前 连一去氧己糖 479[(M＋Na)-162-162-146-132]＋准分子离子峰－己糖×2－去氧己糖－戊糖： 去氧糖前连戊糖，且此四个单糖组成一条糖链 479＝齐墩果酸分子量＋Na （苷元）：糖链全部打掉。 以上FD-MS测定数据与该三萜皂苷的分子量及糖链连接顺序完全吻合。 三、NMR谱 1．1H－NMR: 可提供甲基质子、连氧碳上质子、烯氢质子及糖端基质子结构信息。 －CH3： 三萜皂苷在高场区出多个－CH3单峰为其氢谱特征。 一般甲基质子 0.60～1.50 羽扇豆烷30－CH3 1.63～1.80 宽S峰 －COCH3 1.82～2.07 S －COOCH3 3.6 S 6－去氧糖 5－CH3 1.4～1.7 d J＝5.5～7.0 Hz 烯－H： 一般 4.3～6 环内双键氢 8位 5 环外双键氢 8位 5 Δ12 12－H 4.35～5.50 宽S峰或重峰 11－羰，Δ12 （共轭） 5.55 S Δ9（11），12 （共轭） 5.50～5.60 各d峰 5.40～5.60 d Δ11，13（18） 6.40～6.80