63自旋偶合与自旋裂分 .ppt

六. 自旋体系 分子中相互耦合的许多核构成一个自旋体系 1.自旋体系的表示方法 （1）一个自旋体系中化学等价的核构成一个核组，用一个大写英文字母表示，若这些核虽然化学位移一样，但磁不等价，则在字母右上角加撇。 （2）化学不等价的核用不同的大写英文字母表示，当它们的化学位移值相差大，如一级谱，则用相差较远的字母表示。A、B、C……； K、L、M……..； X、Y、Z.. （3）每一种磁等价的核的个数写在字母右下角。 （4）写自旋体系时，I = 1/2的非氢核也要写入。 例如： CH3CH2OH A3M2X 2,6-dichloropyridine AB2 AA’BB’ 2.自旋体系分类 （1）AX体系 （a）AX体系有4条线，A，X各为两重峰； （b）两峰之间裂距为耦合常数JAX； （c）各组双重峰的中点为该核的化学位移； （d）四条谱线高度相等。 （2）AX2 体系 （a）AX2 体系有五条谱线，A 受两个质子的耦合分裂成三重峰，X 受 A 的耦合分裂成两重峰。 （b）两重峰及三重峰的裂分峰之间的裂距为耦合 常数 JAX （c）两组峰的对称中心为化学位移。 （d）A组三重峰强度比为 1：2：1；X 组强度比为 1：1。 例如，CHCl2—CH2Cl 第六章 核磁共振波谱分析法 一、自旋耦合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 三、耦合常数 coupling constant 四、磁等价与磁不等价 magnetically equivalent and nonequivalent 第三节 自旋耦合与自旋裂分 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR spin coupling and spin splitting 一、自旋耦合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋耦合（自旋干扰）；一般在3个键之内发生 由自旋耦合所引起的谱线增多的现象称为自旋裂分。 峰的裂分 峰的裂分原因：相邻两个氢核之间的自旋耦合（通过化学键传递的磁性核之间的简介相互作用） 多重峰的峰间距：耦合常数（J，单位Hz），用来衡量耦合作用的大小。 自旋耦合 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数； 系数符合二项式(a+b)n的展开式系数； 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 峰裂分数 2Hb 3Hb Ha Hb1 Hb2 Hb3 Ha Hb1 Hb2 Ha Hb1 Ha Hb 3JHaHb NMR的直接信息 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： （n+1)( n+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 三、耦合常数 coupling constant 自旋体系存在自旋－自旋耦合时，核磁共振谱线发生分裂。由分裂所产生的裂距反映了相互耦合作用的强弱，称为耦合常数。可反映相邻核的特征，可提供化合物分子内相接和立体化学的信息。 NMR的直接信息 表达方式： nJHX 耦合原子 相隔键数 耦合常数 自旋耦合产生峰裂分后，两峰之间的距离称为耦合常数J。单位： 赫兹Hz，一般不超过20 Hz 1. 同碳耦合 指间隔2个单键的质子之间的耦合，即连在同一个碳上的2个质子之间的耦合。用 2J 表示 J = 12 ~ 15 J = 0 ~ 3 J 的大小表示耦合作用的强弱，它是化合物结构的属性，不随外磁场的变化而变化。 (Karplus公式) 3J=A+BcosΦ+Ccos2Φ (A=7 B=-1 C=5) Φ C C H H NMR的直接信息 2. 邻碳耦合 指间隔3个单键的质子之间的耦合，即相邻2个碳上的质子之间的耦合。用 3J 表示 例如， H-C-C-H 3J