第三章 分析化学中的误差和数据处理.pptVIP

3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则  3.3 分析化学中数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法 3.1 分析化学中的误差 平均值（ ）－Mean value: n 次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。 精密度(Precision): 用相同的方法对同一个试样平行测定多次，得到结果的相互接近程度。以偏差来衡量其好坏。 （2）平均偏差与相对平均偏差 3.1.3 系统误差和随机误差 1)系统误差-----（可测误差）与准确度相对应 系统误差：在一定试验条件下，由某个或某些因素按某一确定方式起作用所形成的误差（它的大小决定了分析结果的准确度） 特点： ①单向性：同一原因影响其结果总是偏高或偏低 ②重复性：多次测量时反复出现，数值大小较固定 ③可测性：重复测量不能发现，改变实验条件可以发现 产生原因（系统误差来源）： 方法误差（分析方法不恰当） 仪器、试剂误差：（仪器未校准或仪器试剂不合格） 操作误差：（分析者操作不规范） 主观误差：（分析者主观因素引起） 消除或减小系统误差的方法 对照试验 空白试验 方法及仪器校正 结果校正 3.1.5 误差的传递(p45) 分析结果通常是由若干个测定值经一系列数学运算而得出的，由于每一测定值都存在误差，其测定误差会传递到分析 结果中，因此最终结果误差的大小与各测量值误差是相关的。 例1：欲配制0.05000mol/L的钙标准溶液，称取5.0045克CaCO3基准试剂，用HCL溶液溶解后，转移到1000ml容量瓶中稀释至刻度称取CaCO3后，发现天平零点由原来0.0mg多至－0.5mg处，又已知所用容量瓶的校正值为－0.2ml，求配的Ca2+标准溶解的相对误差，绝对误差及真实值。 P49 例5、例6 3.2 有效数字（Significant figures）及其运算规则 1、有效数字的意义及位数 （1）有效数字：实际能测量到的数字称之有效数字。 有效数字位数是包括全部可靠数字及一位不确定 （可疑）数字在内的有意义的数字位数。 有效数字保留位数应根据分析方法和仪器准确度来决定。 （a）记录数据最后一位是估计的： w1=0.3280 g W2=0.328 g （b）记录数据不仅反应数据大小而且体现测定准确度 W1=0.3280 g E1=±0.0001 RE1=±0.03% W2=0.328 g E2=±0.001 RE2=±0.3% 显然在记录数据多或少写一位，在数学无多大差别，但对准确度却明显不同。 ④对数计算中，所取对数位数应与真数的有效数字位数相等。如：pH、pM、lgk、lgc等对数值的有效数字的位数取决于其尾数部分的位数。 2 有效数字的保留规则 3）若计算有效数字位数，若数据≥8 不多保留一位 如：9.07→3位→看作4位； 8.00→3位→看作4位 例1：测钢样中磷的百分含量（μ=0.099%）σ=0.002%，问测定值在0.103~0.095%的概率？ 例3：已知某试样中含Cl 60.66%，测定标准偏差σ= 0.20%，设无系统误差，问（1）分析结果在60.66±0.40%的概率？（2）大于61.66%的概率？ 例 3：求测定平均值为67.42%，总体标准偏差?=0.5%，n=100, 求置信度为P=0.95的置信区间： 解：P=0.95 =0.475 查表u=1.96（P57） 置信区间： 置信度95%，真值得置信区间为：μ=（67.42±0.10）% 例、甲乙两人分析同一试样，甲测11次，S甲=0.42，乙测9次，S乙=0. 8,问甲的精密度是否显著性高于乙。 P 65 例13 P 65 例14 标准正态分布N(0, 1): 曲线的形状与σ无关， u＝0，σ2＝1 无论什么正态曲线，经过变换后得到同一标准正态分布曲线 三、随机误差的区间概率 1、各种大小误差出现的概率P为1：正态分布曲线与横坐标-∞到+∞之间所夹的面积，代表所有数据出现概率的总和。 2、随机误差的区间概率 某范围内测量值出现的概率=该部分面积/总面积 由于正态分布曲线是对称的 可查表、单边 P57 如u=1 P=0.3413 则： P=0.3413×2=0.6826 面积 区间 概率％ 1.0