试验七铁III离子与磺基水杨酸配合物的组成和稳定常数的测定分光.doc

实验十七 铁（III）离子与磺基水杨酸配合物的组成和稳定常数的测定 一、实验目的 1．了解采用分光光度法测定配合物组成和稳定常数的原理和方法。 2．学习用图解法处理实验数据的方法。 3．进一步学习分光光度计使用方法，了解其工作原理。 4. 进一步练习吸量管、容量瓶的使用 二、实验原理 磺基水杨酸( 简式为H3R)可以与Fe3+ 形成稳定的配合物。配合物的组成随溶液pH值的不同而改变。在pH=2～3、4～9、9～11时，磺基水杨酸与Fe3+能分别形成三种不同颜色、不同组成的配离子。 本实验是测定pH=2～3时所形成的红褐色磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子的组成及其稳定常数。实验中通过加入一定量的HClO4溶液来控制溶液的pH值。 由于所测溶液中磺基水杨酸是无色的，Fe３+溶液的浓度很小，也可认为是无色的，只有磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子(MRn)是有色的。 根据朗伯—比耳定律A=εbc可知，当波长λ、溶液的温度T及比色皿的厚度b均一定时，溶液的吸光度A只与有色配离子的浓度c成正比。通过对溶液吸光度的测定，可以求出配离子的组成。 用光度法测定配离子组成，通常有摩尔比法、等摩尔连续变化法、斜率法和平衡移动法等，每种方法都有一定的适用范围， 本实验采用等摩尔连续变化法，通过分光光度计测定配位化合物的组成。具体操作时，取用摩尔浓度相等的金属离子溶液和配位体溶液，按照不同的体积比(即摩尔数之比)配成一系列溶液，测定其吸光度值。以吸光度值A 为纵坐标，体积分数 (，即摩尔分数。式中：VM为金属离子溶液的体积，VL为配位体溶液的体积)为横坐标作图得如图1所示的曲线，将曲线两边的直线部分延长相交于B点，B点对应的吸光度值 AB 最大。由B点对应的摩尔分数值，可计算配离子中金属离子与配位体的摩尔数之比，即可求得配离子 MLn 中配位体的数目n 。 图 1 配位体摩尔分数－吸光度图 在图1中，在B点最大吸收处对应的摩尔分数值为0.5，则：????????????? ????即： 金属离子与配位体摩尔数之比为1︰1。　　 一般认为，最大吸光度值B点处的 M 和 L 全部配合。但由于配离子有一部分解离，其实际浓度要稍低一些，实验测得的最大吸光度值在E点(如图1所示)，其吸光度为AE，则配离子的解离度为： 而配离子的稳定常数 K稳可由下列平衡式导出：?????????? MLn? ?? M? +? nL (电荷省去) 起始浓度? c???? 0???? ?? 0 平衡浓度?c-cα?? ? cα??????? n cα K稳 =  式中c 为B点或E点所对应的金属离子的浓度，α为解离度。 当 n = 1时，K稳 = 1-α /cα2 三、教学形式 1．指导与提问 （1）什么叫等摩尔系列法？怎样用等摩尔系列法测得配合物的组成和稳定常数？ （2）本试验为什么对酸度要进行严格控制？怎样进行控制？ （3）怎样绘制吸光度——组成图？ 介绍坐标轴比例的选择，点与线的描绘以及切线求最大吸光度的作图方法。 （4）为什么实验测得的K[稳]为表观值？怎样求得精确值？ 因为磺基水杨酸C7H6O6S(H3X)是一个弱酸，在溶液中除了存在着H3X和Fe3+之间的配位平衡外，还存在着H3X的电离平衡，因此实验测得的稳定常数为表观值，精确值要求按下式进行校正。 K[稳] = K[稳](表观)?aH aH 是配合物的酸效应系数，是表征配位体由于酸效应而引起的副反应程度， pH=2 aH =1.935?1010 lg aH =10.3 2．预习要求 ⑴　容量瓶的正确使用 图 2 容量瓶的使用 （2）移液管的使用， 以及用移液管在烧杯中配制系列溶液。 图3 移液管的使用及正确操作演示 （3）分光光度计的使用方法。 ① 721型分光光度计的使用 图 4 721型分光光度计的仪器简图 （1）仪器预热约20min。 （2）灵敏度选择：放大器灵敏度分五档，是逐步增加的，1档最低。其选择原则是保证能使空白溶液很好调到透光率100的情况下，尽可能采用较低档，这样仪器将有更高的稳定性。所以，使用时一般灵敏度都放在1档，灵敏度不够时再逐步升高。不过要注意，改变灵敏度后要重新调透光率0和透光率100。 （3）预热光度计：预热后，要连续几次调透光率0和透光率100，仪器才可开始进行测量。 （4）测量溶液光密度：打开比色皿暗箱盖，取出比色皿架，除已装空白溶液的比色皿外，其余3个比色皿分别用去离子水和所装溶液洗2~3遍，接着依次装入不同浓度的标准系列溶