钙钛锆石 榍石固化模拟锕系核素ce都4 nd3的研究.docxVIP

西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1I页 摘 要 采用Ce4+模拟四价锕系核素，Nd3+模拟三价锕系核素，以CaC03、 Zr02、Si02、Ti02、Ce02和Nd203粉体为原料，通过固相反应，按 照化学计 量式 ：CaZrl．xCexTi207、 Cal．2xCexZrTi207、 Cal．xZrl．xNd2xTi207和Cal．3。／2Nd。ZrTi207制备钙钛锆石基固化体；按 照化学计量式：Cal．2xCexTiSi05和Cal．3x／2NdxTiSi05制备榍石基固化 体。借助x射线衍射、综合热分析(TG．TGA)、扫描电镜(SEM／BES)、 能谱仪(EDS)和拉曼光谱(Raman)表征手段，研究Ce4+、Nd3+在钙钛 锆石、榍石基固化体中的固溶机制、固溶量与相关系、微观结构、最 佳合成温度等。结果表明： (1)Ce．钙钛锆石基固化体的最佳合成温度为1 3 00℃，但随着Ce 含量的增加，略有降低；Nd．钙钛锆石基固化体的最佳合成温度也为 1 3 00℃，但随着Nd含量的增加，略有升高；榍石(CaTiSiO 5)的最佳 合成温度为l 245℃，但随着Ce、Nd含量的增加，均有明显降低。 (2)在CaZrl．xCexTi207体系中，物相的转变规律为：钙钛锆石．2M (0茎x墨0．22)一钙钛锆石．2M和钙钛锆石．4M(O．22x0．5 O)一钙钛锆 石．4M和钙钛锆石．3 T(x=0．5 0)一钙钛锆石．4M和Ce．烧绿石 (O．60x0．80)一Ce．烧绿石(0．80≤x≤1．0)。物相转变规律表明，Ce4+主要取代Zr4+位。此外，XRD和Raman表明，在0～80x1．0范围内， 随着X取值的增大，Ce．烧绿石晶格中阴阳离子的有序度不断增加。 (3)在Cal．2xCexZrTi207体系中，当0．16x0．1 8时，矿物固化 体主晶相为2M型钙钛锆石，次要晶相为金红石，且金红石相中的 Ti4+能少量被Zr4+取代并可固溶微量的Ce；当O．1 8x冬O．20时，固化 体在20=250位置出现未知新物相。 (4)在Cal．xZrl．xNd2xTi207体系中，物相的转变规律为：钙钛锆石 ．2M(0_x0．2)一钙钛锆石．3 T和钛酸钙(0．2x0．3 0)一钙钛锆石 ．4M、钙钛锆石．3 T和钛酸钙(O．40_x0．5 0)一钙钛锆石．4M和Nd． 烧绿石(0．50x0．70)一Nd．烧绿石(O．80SxSl．O)。 (5)在Cal．3／2xNd。ZrTi207体系中，烧结温度为1 3 00℃时，物相 的转变规律为：钙钛锆石．2M(x=0．2、0．3)一钙钛锆石．2M和钙钛锆 石．4M(x=0．4、0．5)；烧结温度为1 3 50℃时，物相的转变规律为：钙 钛锆石．2M(x=0．2、0．3、O．4)一钙钛锆石．4M(x=0．5)，此外，拉曼光 西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1II页 谱(Raman)表明，在o．20一x一0．40范围内，随着X取值的增大，钙钛 锆石-2M晶格结构基团(如Ti．06、Zr．O等)的数量不断减少。 (6)在Cal．2xCexTiSiO 5体系中，Ce在榍石固化体中的的固溶量为 0．1 0个结构单位；在Cal．3x／2NdxTiSi05体系中，Nd在榍石固化体中 的固溶量为0．1 0个结构单位。 关键词：钙钛锆石 榍石铈 钕固溶 有序一无序 西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1V页 Ab stract Solid solutions in different stoichiometric compositions： CaZrl．xCexTi207、Cal．2xCexZrTi207、Cal．xZrl．xNd2xTi207 and Cal．3x／ 2NdxZrTi207；+Cal．2xCexTiSi05 and Cal．3x／2NdxTiSi0 5 were prepared by the conventional ceramic route using the starting materials，CaC03、 Zr02、Si02、Ti02、Ce02 and Nd203。The solidilying mechanism and content of Ce4+／Nd3+in the zirconolite．based／sphene．based ceramics and the phase assemblages，the microstructures，the appropriate synthesis ternperature of synthesizing