无机化学 教学课件 ppt 作者 李瑞祥 曾红梅 周向葛 等编第十八章 铜锌副族.pptVIP

第十八章 铜锌副族 Cu、Zn副族 属ds区元素，Cu、Ag、Au，ⅠB族 (n-1)d10ns1，ⅡB族(n-1)d10ns2和ⅠA族和ⅡA族相似。 Cu族元素 一、通性 由元素电势图。 和碱金属相比：铜族元素的原子半径较小，第一电离势较大，结果铜族不如碱金属活泼； 同族元素有+1、+2、+3等氧化态，而碱金属只有+1； 铜族元素的标准电极电势比碱金属为正，所以铜族元素在水溶液中的化学活泼性远小于碱金属，且其活性从Cu到Au降低。 二、单质的物理及化学性质 导电性、很好的延展性(面心立方晶体)、生成合金。 化学活性差，且从铜到金降低。在干燥空气和水中无反应。Cu、Ag、Au不能与稀盐酸和硫酸作用放出氢气。 Cu + 2H2SO4(浓) === CuSO4 + 2H2O 2Ag + 2H2SO4(浓) === Ag2SO4 + SO2 + 2H2O Au + 4HCl + HNO3 === HAuCl4 + NO + 2H2O △ △ 和卤素作用按Cu、Ag、Au顺序降低，Cu在常温和Cl2反应，Ag作用慢，Au只有加热才反应。Cu、Ag加热可直接和S反应，生成CuS和Ag2S，金则不能直接生成硫化物。 三、铜族元素的存在和冶炼(学生自学) 四、铜族元素的重要化合物 氧化数为+1的化合物 1)、氧化物和氢氧化物 在Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)盐的溶液中加入NaOH时，先生成相应的氢氧化物，随后立即脱水变成相应的氧化物， M2O。 Cu2O对热是稳定的，1508K熔化也不分解；Ag2O在573K即分解为银和氧。 Ag2O在强碱溶液中易溶解： Ag2O + OH- + H2O === Ag(OH)2- 2)、AgNO3 Cu(Ⅰ)不生成硝酸盐。AgNO3不稳定，受热易分解， 2AgNO3 === 2Ag + 2NO2 + O2 AgNO3受日光直接照射时，也能逐渐分解，故装在棕色瓶中。ΦΘ(Ag+/Ag)=0.799V。即使在室温，许多有机物都能将它还原成黑色Ag粉，如皮肤或布与它接触后都会变黑。 713K 3)、卤化物 CuX，由F-→I-溶解度依次降低。CuF由于溶解度较大，Cu+易歧化。CuCl、CuBr、CuI都可在适当的还原剂(SO2、Sn2+、Cu等)在相应的卤素离子存在下还原Cu2+而制得， 2Cu2+ + 2X- + SO2 + 2H2O === 2CuX + 4H+ + SO42- Cu2+ + 2Cl- + Cu === 2CuCl === H[CuCl2] Cu2+ + 4I- === 2CuI +I2 (此反应是碘量法测定铜含量的依据) △ △ 浓HCl H2O AgX：AgF→AgI 可溶→溶解度减小，(离子极化，颜色加深) 可用荷移跃迁解释：阴离子的变形性越大，它与阳离子组成的化合物越是容易发生荷移跃迁，吸收光谱的谱带越是向长波方向移动，化合物的颜色越深。 卤化银有感光分解的性质： AgBr === Ag + Br，通过定影、显影处理得照片底片。 hν 4)、硫化物 Cu+(Ag+) + H2S === Ag2S Cu2S(溶解度很小)，可溶于热浓HNO3或氰化钠。 Cu2S + 16HNO3(浓) === 3Cu(NO3)2 + 3S + 4NO + 8H2O Ag2S + 8HNO3(浓) === 6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O M2S + 4CN- === 2[M(CN)2]- + S2- △ △ 5)、配合物(学生自学) 6)、Ag+的氧化性： ΦΘ(Ag+/Ag)=0.799V，中强氧化剂。 NH2OH + 2Ag+ === N2 + 2Ag + 2H+ + 2H2O H3PO3 + 2AgNO3 + H2O === H3PO4 + 2Ag + 2HNO3 氧化数为+2的化合物 1)、氢氧化铜和氧化铜 Cu2+ + 2OH- === Cu(OH)2 淡蓝 CuO +