药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第5章 氧化还原滴定法.PPTVIP

5 思考题 配制I2标准溶液时，为什么要加过量KI？可否将称得的I2和KI一起加水至一定体积？ 溶解样品时，为什么要用新煮沸并冷却的蒸馏水？ 5.5间接碘量法测定铜盐中铜的含量 1 实验目的 1 掌握间接碘量法测定铜的原理和方法。 2 掌握Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法。 2 实验原理 在乙酸酸性溶液中，Cu2+与过量的KI反应，析出的碘用Na2S2O3标准溶液滴定，用淀粉作指示剂，反应如下： 2Cu2++4I-═2CuI↓+I2 I2+2S2O32-═2I-+S4O62- 反应需加入过量的KI，一方面可促使反应进行完全，另方面使形成I3-，以增加I2的溶解度。 为了避免CuI沉淀吸附I2，造成结果偏低，须在近终点（否则SCN-将直接还原Cu2+）时加入SCN-，使CuI转化成溶解度更小的CuSCN，释放出被吸附的I2。 溶液的pH一般控制在3.0～4.0之间，酸度过高，空气中的氧会氧化I2（Cu2+对此氧化反应有催化作用）；酸度过低，Cu2+可能水解，使反应不完全，且反应速度变慢，终点拖长。一般采用NH4F缓冲溶液，一方面控制溶液酸度，另一方面也能掩蔽Fe3+，消除Fe3+氧化I-对测定的干扰。 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl等，还容易风化和潮解，须用间接法配制。Na2S2O3易受水中溶解的CO2、O2和微生物的作用而分解，故应用新煮沸冷却的蒸馏水来配制；此外，Na2S2O3在日光下，酸性溶液中极不稳定，在pH=9～10时较为稳定，所以在配制时还需加入少量Na2CO3，配制好的标准溶液应贮存于棕色瓶中置于暗处保存。长期使用的Na2S2O3标准溶液要定期标定。通常用K2Cr2O7作基准物标定Na2S2O3的浓度，反应为： Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O 析出的碘再用标准Na2S2O3溶液滴定。 用置换滴定法测定铜盐的依据是在乙酸酸性溶液中，Cu2+与过量的KI反应，析出的碘用Na2S2O3标准溶液滴定，用淀粉作指示剂，反应如下： 2Cu2++4I-═2CuI↓+I2 I2+2S2O32-═2I-+S4O62- 反应需加入过量的KI，一方面可促使反应进行完全，另一方面使形成I3-，以增加I2的溶解度。 为了避免CuI沉淀吸附I2，造成结果偏低，须在近终点（否则SCN-将直接还原Cu2+）时加入SCN-，使CuI转化成溶解度更小的CuSCN，释放出被吸附的I2。 溶液的pH一般控制在3.0～4.0之间，酸度过高，空气中的氧会氧化I2（Cu2+对此氧化反应有催化作用）；酸度过低，Cu2+可能水解，使反应不完全，且反应速度变慢，终点拖长。一般采用NH4F缓冲溶液，一方面控制溶液酸度，另一方面也能掩蔽Fe3+，消除Fe3+氧化I-对测定的干扰。 3 仪器和试剂 1mol·L-1Na2S2O3溶液（称取12.5gNa2S2O3·5H2O用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，加入0.1gNa2CO3，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至500mL，贮存于棕色瓶中，于暗处放置7～14天后标定）， 0.5%淀粉溶液， CuSO4·5H2O， 6mol·L-1HCl，20%KI溶液，10%KSCN溶液，0.1mol·L-1Na2S2O3溶液，0.02mol·L-1K2Cr2O7溶液，1mol·L-1 H2SO4溶液。 4 实验步骤 1、Na2S2O3标准溶液(0.1mol／L)的配制 称取Na2CO30.1g，置于500ml量杯中，加新煮沸并放冷的蒸馏水约200ml搅拌使溶解，加入Na2S2O3·5H2O10.5g，搅拌使完全溶解，用新煮沸并放冷的蒸馏水稀释至400ml，摇匀，贮于试剂瓶中，放置8～14天后再标定。 2 Na2S2O3溶液的标定 移取0.02mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液25.00mL于锥形瓶中，加入5mL 20%KI溶液、5mL 6mol·L-1HCl溶液。立即盖上表面皿，轻轻摇匀，于暗处放置5min，再加水稀释至100mL。用待标定的Na2S2O3溶液滴定至浅黄绿色时，加入5mL淀粉溶液，继续滴定到蓝色刚好消失，即为终点（终点呈Cr3+的绿色）。 3 铜盐的测定 准确称取铜盐试样0.6～0.7g，置于锥形瓶中，加入1mol·L-1H2SO4溶液5mL，蒸馏水40mL，溶解后，加入20%KI溶液5mL，立即用0.1mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，然后加入5mL淀粉指示剂，滴定至浅蓝色，再加入10%KSCN溶液10mL，摇匀继续用Na2S2O3溶液滴定到蓝色刚好消失，此时溶液为粉色的CuSCN悬浊液。 5 思考题 1 测定铜含量时，5为什么要