宋天佑版无机化学-第11章配位化学基础.pptVIP

§11-1 配合物的空间构型、命名和磁性 §11-2 配位化合物的化学键理论 §11-3 配位化合物的稳定性 实验： 1.CuSO4+NaOH→Cu(OH)2↓ CuSO4+BaCl2→BaSO4↓ 2.配位化合物的组成 §11-1 配合物的空间构型命名和磁性 11.1.1 配合单元的空间结构 为减小彼此间的静电排斥力，配体尽量对称分布于中心离子周围。 单齿配体配位数 配合单元空间构型 2 直线 3 平面三角形 4 平面正方形或四面体 5 三角双锥或四方锥 6 八面体 11.1.3 配合物的命名 基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名：先阴离子，后阳离子 配离子为阳离子 外界是简单阴离子（OH-、Cl-），“某化某” [Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4 11.1.4 配合物的类型 1.简单配合物 --由单齿配体与中心离子配位而形成的配合物 例：[Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]C1 2.螯合物 --多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的配合物。 配合物的磁性与结构 磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关 §11-2 配合物的化学键理论 11.2.1 价键理论(电子配对法的共价键引伸，并引入杂化轨道理论） 1.理论要点： ⑴中心离子或原子（M）以空的杂化轨道，接受配位体(L)提供的孤电子对，形成σ配键。 M←∶L ⑵配合单元的空间结构、配位数及稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。 4.决定内、外轨型配合物的因素 配位原子电负性： 配位原子（F、O等）电负性大，不易给出孤对电子，对中心离子结构影响小，使用外层轨道杂化，一般形成外轨型配合物； 配位原子（CO、CN-）电负性小，易给出孤对电子，容易改变中心离子的电子层结构,一般形成内轨型配合物. 11.2.2 晶体场理论（crystal-field theory) 1 理论要点： 将配体L视为点电荷，它们按一定的空间构型排在中心离子M周围形成晶体场。如：八面体场、四面体场等。配体与中心离子之间的作用完全是静电的吸引和排斥； 晶体场对中心离子M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂； 分裂类型与配合物的空间构型有关 (2)晶体场的分裂能（△） d轨道分裂后，最高能级与最低能级间的能量差叫分裂能，用△表示。 ⑴八面体场：△。（o:octahedron)或10Dq △。=E(dr)-E(dε) 3.影响分裂能的因素 4.晶体场的稳定化能（CFSE） d电子从未分裂前的d轨道进入分裂后的d轨道所产生的总能量下降值，叫晶体场的稳定化能.(Crystal field stabilization energy) 根据dr轨道和dε轨道的相对能量和进入其中的电子数，就可算出配合物的CFSE。 dr轨道：nr个电子 dε轨道：nε个电子 5.晶体场理论的应用 ⑴ 决定配合物的自旋状态 八面体场d1,d2,d3,d8,d9,d10-只有一种分布方式 11.3.3 配合物的稳定常数 一、配位化合物的稳定常数 二、稳定常数的应用 1.计算配合物溶液中有关离子的浓度 ? 2.判断配离子与沉淀间转化的可能性 3.判断配离子之间转化的可能性 ? 4.计算电极电势 5.解释配位平衡与酸碱反应 一、配位化合物的稳定常数 二、稳定常数的应用 1.计算配合物溶液中有关离子的浓度 例1：50.0cm3 0.20 mol·dm-3 AgNO3溶液中，加入等体积的1.00 mol·dm-3 NH3·H2O，试计算平衡时溶液中的C[Ag(NH3)2+]、C(NH3)、C(Ag+)。 解：混合瞬间： C(Ag+)=0.10 mol·dm-3 C(NH3)=0.50 mol·dm-3 设：平衡时溶液中[Ag+]=Xmol·dm-3 相当于一个电子从dε轨道跃迁到dr轨道所需的能量. △。一般可由晶体或溶液的光谱数据直接求得.(cm-1) 依据：轨道分裂前后总能量不变，球形场中5个简并轨道的总能量=0（重心） 2E(dr)+3E(dε)=0 E(dr)-E(dε)=Δo=