吡嗪四羧酸稀土配位聚合物的合成、结构与性质分析.pdfVIP

ABSTRACT havebeRerthermal thefluorescence allthethree stability,but complexes ofthe difference． large properties earthmetal acid；rare tetracarboxylic Keywords：Coordinationpolymers；pyrazine 第1章前言 第1章前言 1．1配位聚合物概述 自1893年Wemer发表第一篇有关配位化学理论的论文至今，配位化学已经 走过了一百多年的历史。随着科学技术的发展，现代配位化学无论在深度还是广 度上都较经典配位化学发生了巨大的变化，并且在生产应用上发挥着巨大的作 用。新型配合物的设计、合成与应用使配位化学的各个领域相继发展成各有侧重 的理论配位化学、生物无机化学、原子簇配位化学、配位催化、超分子化学等分 支学科‘¨。 1．1．1基本概念 “配位聚合物”的概念最早是1964年提出的【2J，它是指有机配体与金属离子主 要以配位键方式结合而形成的～维或多维高度规整的无限网络结构的配合物。配 位聚合物是将晶体工程学的概念引入到超分子结构的设计中而延伸出来的一个 分支，其研究是从配位化学发展起来的。由于配位聚合物中既有共价键、配位键 又可能包含分子间弱的相互作用力，如氢键、7c．7c堆积等，因此配位聚合物的发 展丰富了超分子化学的内容。 在配位聚合物中，金属离子通过配位键将配体分子连接在一起并使它们的排 列具有较为明确的指向性。这样就可以使具有一定特定功能和结构的有机配体与 金属离子按照预先设想的方式排列起来，从而获得具有预期结构和功能的新化合 物【3，4】。 1．1．2配位聚合物的发现与发展 1989年，Robson发表了有关配位聚合物的第一篇论文151。文章报道了通过 配位聚合物，结构如图1．1。在该聚合物中每个Cu(I)离子与四个配体配位，而每 个配体又同四个Cu(I)离子键合，形成了三维网状结构，Cu处于四面体构型。 ◎ C 斗固一叫一 创小 哥 串一牵嚣，每萃 +拿十甜由十 图1．1首次报道的配位聚合物 第1章前言 Wells把晶体结构按照拓扑学的原理简化成一系列具有几何构型的节点，这 些接点互相连接形成具有一定拓扑结构的化合物【6I。Robson将Wells的工作推广 到金属一有机化合物和配位聚合物中，首先将拓扑学原理用于金属一有机配位聚合 物的研究【_，弗J。 一般来讲，配位聚合物溶解度很小，这对此类物质晶体的制备一度造成很大 的困难。随着合成、表征技术的提高，较好地克服了各方面的困难，促进了该领 域研究的迅速发展。相对于单核或多核配合物，配位聚合物具有较高的热稳定性 和骨架结构多样性的特点。由于结合了有机配体和金属离子两者的特点，也使得 其比纯有机超分子材料和无机材料表现出更独特的物理化学性质，从而具有结构 研究的理论意义和潜在的应用价值。配位聚合物的研究现己成为配位化学、结构 化学、材料科学和超分子化学研究中的热点和前沿领域，许多具有光学、电学、 磁性、超导和信息存储等特殊功能的配位聚合物己见诸报道19-Z4J：。图1．2所示为 与吡唑配位，形成一个多孔的拓扑结构。由于其特定的中空结构，使该物质有望 成为理想的分子吸附材料。实验结果表明，其对N2的确有良好的吸附性能， LangrnuirI吸附比表面积远高于1700m2．g～