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实验室乙醇制乙烯副反应探析及废液处理探究 乙烯是石油化工的基础原料之一，随着石油资源的日益枯 竭，非石油路线生产乙烯又成为研究热点。因此，用生物乙 醇催化脱水制乙烯具有潜在的经济价值。同时，乙烯的制备 又是有机化学教学中一个重要的实验。制备乙烯最常用的方 法有乙醇分子间脱水和漠乙烷脱澳化氢。但卤代烷的蒸气有 毒，而乙醇价廉易得，所以，实验室通常用95%乙醇、浓硫 酸、五氧化二磷和少量干净的河沙，迅速加热升温至 160°C-170°C制取乙烯。该法制取乙烯，优点是：原料便宜 易得、装置简单，一般实验室皆可完成；缺点是：1.副反应 多、产率低、气体纯度低。2?反应温度较髙，对温度控制要 求严格。3?热的浓硫酸有很强的腐蚀性，操作有一定的危险 性。4.产生的杂质气体难闻，有些有毒，对环境有污染。5. 反应剩余残渣附着于瓶壁，不易清洗。针对这些缺点，教学 科研工作者进行了广泛的探讨改进，对该方法可能发生的副 反应进行了全面的分析，以期使大家能更深入认识该反应。 一、实验室乙醇制乙烯的反应 1.主反应 2.反应机理 CH3CH20H+H0S020H-*CH3CH20S020H+H20 CH3CH20S020H-*CH2=CH2 t +H2S04 先让乙醇与浓硫酸作用生成硫酸氢乙酯，反应放热，必 要时可浸在冷水中冷却片刻，并边加浓硫酸边摇防止乙醇炭 化。然后再加热制取乙烯，由于硫酸氢乙酯沸点高，避免乙 醇大量蒸发。 在此反应中，浓硫酸既是催化剂，又是吸水剂，加少量 的五氧化二磷可吸收反应过程中产生的水分，保持反应能快 速平稳的进行，减缓乙醇的炭化和二氧化碳的生成。洗涤过 的河沙，一是作为硫酸氢乙酯分解为乙烯的催化剂，二是减 少泡沫的生成，使反应顺利进行。 3.可能发生的副反应和产生的杂质 （1）分子间脱水生成乙瞇 ■ 反应机理： CH3CH2OH + HOSO2OH-*CH3CH2 OSO2OH+H2O CH3CH2OSO2OH+CH3CH2OH—C H3CH2OCH2 C H 3 +H 2 S 0 4 乙醞是该方法主要的副产物。硫酸氢乙酯与乙醇在 17CTC分解生产乙烯，而在14（TC时则生成乙瞇，故实验中乙 醇用量低于浓硫酸，让乙醇都生成硫酸氢乙酯，且要求强热 使温度迅速达到i6（rc以上，以减少乙瞇生成的机会。 （2） 脱水生成炭黑 CH3CH20H+H2S04 （浓）BC+S02 t +H20 C+2H2S04=C02 t +2S02 t +2H20 炭化是该方法常见的现象。热的浓硫酸具有强烈的脱水 性，能使乙醇脱水炭化变黑。浓硫酸还具有强氧化性，加热 时能把生成的部分碳氧化成二氧化碳，硫酸被还原成二氧化 硫O （3） 氧化生成一氧化碳、二氧化碳 CH3CH20H+H2S04 （浓）ICO t +S02 f +H20 CH3CH20H+H2S04 （浓）BC02 t +S02 t +H20 氧化生成的杂质（一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫）气 体随乙烯一起出来，通过氢氧化钠溶液，可除去二氧化碳和 二氧化硫。在乙烯中虽杂有一氧化碳，但它与澳、高猛酸钾 溶液均不起作用，不影响乙烯的性质实验，故不除去也无妨。 同时，气体通过氢氧化钠溶液，也洗去了乙醇、乙瞇蒸气。 （4） 氧化生成乙醛、乙酸 CH3CH2OH+H2SO4 （浓）- CH3CHO + SO2 t H 2 0 CH3CHO + H2SO4-*CH3COOH+SO 2 f +H 2 0 (5)与酸成酯 CH3CH2OH+HOSO2OH—CH3CH2 OSO2OH+H2O CH3CH2OSO2OH+CH3CH2OH—C H3CH2OSO2OCH2CH3+H2O P2O5+3H2O=2H3PO4 CH3CH2OH + H3PO4-CH3CH2OP 0 (OH) 2 +H 2 0 CH3CH2OH + H3PO4 — ( C H 3 C H 2 0) 2 P 0 (OH) +H 2 0 CH3CH2OH + P2O5 - ( C H 3 C H 2 0) 3 P O + H 3 P 0 4 生成的各种酯与炭黑等附着在瓶壁上，不易洗去，且能 造成局部过热现象，加剧乙醇炭化。 通过对这些可能发生的副反应的全面探讨，加深对实验 室中浓硫酸催化乙醇脱水制取乙烯过程的认识，有利于有针 对性地进行进一步的改进研究。 二、废液处理 化学实验室产生的废液必须进行科学分类、集中处理， 达到国家标准规定后再安全排放，从而最大限度地降低对环 境的污染。根据以上分析，实验室用乙醇制备乙烯可能产生 的废物主要有以下几类： 1.气体，包括二氧化硫、二氧化碳、一氧化碳等。 2?液体，包括乙瞇、硫酸氢乙酯、乙醛、乙酸、硫酸二 乙酯、磷酸氢乙酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸以及硫 酸等。 3?固体，包括河沙、五氧化二