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章热力学定律
热力学过程 准静态过程 非静态过程 作功 体积功 作功的计算 过程曲线 示功图 广义坐标 广义位移 广义力 广义功
绝热过程 绝热功 内能 摩尔内能 热量 传热 传热的计算 热容 比热容 摩尔热容 焓 摩尔焓
作功与传热都是过程量 作功与传热的等当性 *作功与传热的本质区别
热力学第一定律 能量守恒定律 第一类永动机 符号规定 *爱因斯坦对经典热力学的评价
爱因斯坦曾经说: “一个理论,如果它的前提越简单,而且能说明的各种类型的问题越多,适用的范围越广,那么它给人
的印象就越深刻。因此,经典热力学是具有普遍内容的、唯一的物理理论,我深信,在其基本概念适用的范围内是绝不会被推翻的。”
随后,爱因斯坦又说: “尽管热力学结构简单,但难以捉摸。因为热力学的许多想法和概念都难以想象。一下子不能弄清楚,需反复地认识。”
焦耳实验 绝热自由膨胀过程 等内能过程 *焦耳效应 *焦耳系数 理想气体的内能 *范德瓦耳斯气体的内能 *范德瓦耳斯气体的焦耳效应
焦耳-汤姆孙实验 绝热节流膨胀过程 等焓过程 焦耳-汤姆孙效应 焦耳-汤姆孙系数 理想气体的焓 *范德瓦耳斯气体的焓 *范德瓦耳斯气体的焦耳-汤姆孙效应
*焦耳-汤姆孙实验和焦耳实验的比较 *焦耳-汤姆孙实验的优点 反转温度 *范德瓦耳斯气体的反转温度曲线 *范德瓦耳斯气体的焦耳系数和焦耳-汤姆孙系数
焦耳实验和焦耳-汤姆孙实验
焦耳实验和焦耳-汤姆孙实验都是研究气体内能的著名实验。
焦耳实验是绝热自由膨胀过程,是等内能过程。 U=0. v0.
焦耳-汤姆孙实验是绝热节流膨胀过程,是等焓过程。 H=0. p0.
焦耳实验可用焦耳系数描述。 =(T/v)u =(u/v)T/Cv.
焦耳-汤姆孙实验可用焦耳-汤姆孙系数描述。 =(T/p)h =(h/p)T/Cp.
理想气体在焦耳实验中温度不变。 T=0. =0. 这表明理想气体的内能只是温度的函数。
理想气体在焦耳-汤姆孙实验中温度不变。 T=0. =0.这表明理想气体的焓只是温度的函数。
焦耳实验表明:实际气体不服从焦耳定律,但出入不大;有焦耳效应,却不显著。
焦耳-汤姆孙实验表明:实际气体既不服从焦耳定律,又不服从理想气体物态方程;通常不出现零效应。
范德瓦耳斯气体在焦耳实验中温度将下降。 T0. 0.
范德瓦耳斯气体在焦耳-汤姆孙实验中温度既可能降低,又可能升高、还可能保持不变。
焦耳-汤姆孙实验比焦耳实验好在哪里?
一、焦耳-汤姆孙实验是在稳态下进行测量的,即使温度只有0.1K的改变,也可以准确地测出来;而焦耳实验则不然。
二、焦耳-汤姆孙实验中温度的改变常常比焦耳实验中温度的改变要大一些,更容易被准确地测量。
三、对于极稀薄的实际气体,焦耳-汤姆孙实验往往总能得到与理想气体不同的结果;而焦耳实验却会得到与理想气体相同的结果,此点特别重要。
如果把真实气体用范德瓦耳斯模型来处理,它们在焦耳实验和焦耳-汤姆孙实验中将会得到明显不同的结果。
范德瓦耳斯气体的摩尔内能为 u=u0+CvT(a/v).
范德瓦耳斯气体的焦耳系数为 =(T/v)u =(u/v)T/Cv =a/(Cvv2).
当v时, 0. 由此可见,极稀薄的实际气体在焦耳实验中将得到和理想气体相同的结果。
范德瓦耳斯气体的摩尔焓为h=u0+(Cv+R)T (2a/v)+[RTb/(vb)].
范德瓦耳斯气体的焦耳-汤姆孙系数为 =(T/p)h =(h/p)T/Cp =(b/Cp){(T/T)[1(b/v)]21}/ {[(T/T)[1(b/v)]2(b/v)]1}.
当v时,b/v0,因而 b[(T/T
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