光分析化学第1章 光谱分析法概论.pptVIP

陈华1 黄芳2 编 夏之宁1 校 1重庆大学化学化工学院，重庆，400044 2南京市晓庄学院化学系，南京，210017 1.1 光谱分析基本原理简介 1.2 光谱分析法的分类和特点 1.3 光谱分析法的实际应用 1.4 光谱分析的发展趋势 电磁辐射的波粒二象性 1、波动性—用频率、波长、波数表示 频率?—每秒钟内电磁场振荡的次数，Hz 波长?—电磁波相邻两个波峰或波谷间的距离，cm/?m/nm 1m=100 cm=1000 mm=106μm=109 nm=1012? 波数?—1 cm内波的数目，cm-1 ? =1/ ? (?单位：cm) 波速c—电磁波传播的速度，真空中等于光速 c= 3×1010 cm·s-1= 3×108 m·s-1 1.1.1 电磁波与电磁波谱 1.1 光谱分析基本原理简介 1.1 光谱分析基本原理简介 三者之间的关系为： C为常数，故波长 ? 越长，频率越低，二者成反比关系 光的传播速度随介质而异，在真空中传播速度最大，其他介质中的传播速度可根据折射率计算： 不同电磁辐射在真空中传播速度：相 同 同一电磁辐射在不同介质中传播速度：不 同 2、粒子性—光电效应 光是由光量子或光子流所组成，光子能量与光波频率之间的关系为： E= h?=hc/ ?=hc? ? 越长，E越小 h：普朗克常数6.626×10-34 J·s E常用单位：eV（电子伏特）、J（焦耳） 1eV=1.60×10-19J 1.1 光谱分析基本原理简介 1.1 光谱分析基本原理简介 1.1.2 原子的能级 能级状态：描述核外电子的运动状态 光谱线的发射是由于原子从高能级跃迁到低能级的结果，因此，各能级能量之差表示跃迁时以电磁辐射形式所释放的能量 △E = E2-E1= h? = hc/ ? 1.1 光谱分析基本原理简介 由于物质的结构不同，能级结构也不相同，因而各物质的光谱不相同而具有各自的特征。 1.1.3 线光谱、带光谱和连续光谱 1.1 光谱分析基本原理简介 依据光谱的外形，可分为线状光谱、带状光谱、连续光谱 1.1.4 光谱强度 光谱的3要素：波长、强度和谱型 光谱的波长由两能级间能量之差来决定； 光谱的强度与能级间的跃迁几率、粒子（原子、离子或分子等）数目及粒子在能级间的分布3者有关； 1.1 光谱分析基本原理简介 光谱定量分析的重要问题是选择好激发条件 发射粒子数受两个因素影响：一是发射光谱物质的总粒子数，另一个是在相同总粒子数下，发射粒子的数目受激发条件变化的影响。 1.2.1 光谱法的分类 （一）光谱法和非光谱法 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法 1.2 光谱分析法的分类和特点 按能量交换方向分 吸收光谱法 发射光谱法 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱 分子光谱→带状光谱 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：内部能级不发生变化，仅测定电磁辐射 性质改变 1.2 光谱分析法的分类和特点 （二）发射光谱 （三）吸收光谱 例：γ-射线；x-射线；荧光 例：原子吸收光谱，分子吸收光谱 1.2 光谱分析法的分类和特点 1.2 光谱分析法的分类和特点 气态原子纯电子能级跃迁 线状光谱 气态或溶液中分子电子、振动、