光分析化学第2章 原子发射光谱法.pptVIP

3、光谱定性分析 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 ①标样光谱比较法 2.5 光谱分析方法 样品（指定元素） 纯物质（指定元素） 在相同条件下 只适合于少数指定元素的定性分析,即判断样品中是否含有某种或某几种指定元素时,可用此种方法 在映谱仪上对谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与纯物质光谱波长在相同位置，则说明试样中存在这些元素。 ②铁光谱比较法 2.5 光谱分析方法 样品 纯铁样 在相同条件下 样品光谱 铁光谱 把摄得的谱板在映谱仪上放大20倍，使纯铁光谱与标准铁光谱图对齐，看样品光谱上的谱线与哪个元素的谱线重合，则可认为可能存在该元素。 此法可同时进行多种元素的定性分析。 为什么选铁谱？ 2.5 光谱分析方法 （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 2.5 光谱分析方法 4、光谱半定量分析 半定量依据：待测元素谱线的数目或谱线的强度 与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围，误差在30％－200％； 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 2.5 光谱分析方法 ①谱线强度比较法： 测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。若与某标样黑度相等，表明待测元素与此标样的含量近似。 该法的准确度取决于被测试样与标样基体组成的相似程度。 2.5 光谱分析方法 1. 直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； 使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4 ～ 6mm； 2.3 激发光源 直流电弧的特点： ①具有比较好的检出限和很高的灵敏度，有利于难熔物质的分析； ②产生的光谱中，除用石墨电极时产生氰带外，一般背景较小； ③设备结构简单，操作安全； 2.3 激发光源 直流电弧的不足： ④弧焰温度较低，激发能力不够强，不能激发较高激发电位的元素，适于测定激发电位较低的元素； ⑤分析结果的重现性和精度不高，不适于做定量分析； ⑥产生的光谱线容易发生自吸和自蚀，不适于做较高含量元素的分析。 结论：直流电弧特别适合于做难熔物质中痕量易激发元素的定性和半定量分析。 2. 低压交流电弧 工作电压：110～220 V。 采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭； 2.3 激发光源 交变性、间隙性、脉冲性 低压交流电弧的特点： ①蒸发和激发的稳定性好，有利于提高分析的精密度和准确度，适于做定量分析； ②电弧的温度比直流电弧高，激发能力强，适用于难激发元素； ③检出限比直流电弧差； 2.3 激发光源 结论：适用于金属、合金中低含量元素的定量分析。 2.3.4 火花 火花放电的特性： ①火花光源稳定性比电弧好，分析结果重现性好，准确度和精密度高，适合于定量分析； ②激发能力和电离能力强，适合于测定激发电位高的元素； ③自吸效应小，线性范围宽； ④检出限较差，不适于微量分析和痕量分析。 2.3 激发光源 结论：火花光源特别适合于激发电位较高的元素和含量较高、熔点低、易挥发元素的定量分析 。 2.3.5 辉光 辉光光源的特性： ①激发能力强，适合于测定激发电位高的元素； ②产生的谱线强度大，背景较小，检出限很低； ③稳定性好，分析结果的准确度较高； ④进样不便，设备较复杂，操作麻烦。 2.3 激发光源 结论：辉光光源适用于超纯物质中杂质元素的分析以及难激发元素、气体样品、同位素的分析及谱线超精细结构的研究 。 2.3.6 激光 激光光源的特性： ①可对样品的微区进行分析； ②消耗的试样量非常少，尤其适用于分析成品和珍贵样品； ③灵敏度很高，检出限很低； ④对样品一般不需要任何预处理。 2.3 激发光源 2.3.7 等离子体光源 原子发射光谱在50年代发展缓慢； 1960年，工程热物理学家 Reed ，设计了环形放电感耦等离子体炬，指出可用于原子发射光谱分析中的激发光源； 光谱学家法塞尔和格伦菲尔德用于发射光谱分析，建立了电感耦合等离子体光谱仪(Inductive Coupled Plasma－Atomic Emission Spectrometry，ICP-AES); 70年代获ICP-AES应用广泛。 2.3 激发光源 2.3 激发光源 等离子体 定义：指电离了的但在宏观上呈电中性的物质。是由数目几乎相等的正，