SN1反应与 SN2反应的异同.docVIP

简述SN1反应与 SN2反应的异同 一、SN1反应 SN1是指单分子亲核取代反应。 　 定义：只有反应物（与亲核试剂浓度无关）参与了反应速率控制步骤的亲核取代反应。 　　下面以叔丁基溴在碱性水溶液中的水解为例： 叔丁基溴的水解速率只与叔丁基溴的浓度都成正比 首先，叔丁基溴在溶剂中水解为叔丁基正离子、Brˉ。过程为C－Br键逐渐伸长，电子云偏向Brˉ，并使得中心碳原子上的负电荷逐渐增加(是减少吧?)，达到过渡态，再继续解离为离子。解离所需的能量由生成的离子发生的容溶剂化补偿；接着，OHˉ进攻中心碳原子，并经过过渡态，最后生成产物。 反应过程如图1 图1 　SN1反应机制是分步进行的，反应物首先离解为碳正离子与带负电荷的离去基团，这个过程需要能量，是控制反应速率的一步，也是慢的一步。当分子离解后，碳正离子马上与亲核试剂结合，速率极快，是快的一步，所以SN1反应机制的决定速率步骤只涉及一种分子即卤代烃分子而与进攻试剂无关，即 v=k[(CH3)3CBr] SN1反应机制一般表示为：　　　　　　　　　　 　　从结构上看，当卤代烷解离为碳正离子时，碳原子由 sp3 四面体结构转变为 sp2 三角形平面结构，三个基团在一个平面上成120°，这样可以尽可能减少拥挤，有利于碳正离子的形成，在碳原子上还有一个空的p轨道，用于成键。如果该碳原子上连有三个不同的基团，保持在同一平面上，亲核试剂向碳正离子进攻时，由于平面的两边均可进入，而且机会相等，因此可以得到“构型保持”和“构型转化”的等量的两个化合物。一旦成键，碳原子又从 sp2 平面三角形结构转为 sp3 正四面体结构。 SN1导致产物外消旋化；这是因为OHˉ可以从碳正离子的两面进攻，而生成两个构型相反的化合物。但其外消旋化产物大多数并非1：1生成，这可以从反应机理进行解释。 过渡态 过渡态 SN1会导致产物的重排。这是因为碳正离子发生了向更稳定的碳正离子重排。 综上可得SN1反应机制的特点： 1、C-X键首先断裂形成碳正离子；　　 2、过渡态为平面结构，中心原子由sp3杂化转化为sp2杂化；　 　3、亲核试剂可以从碳正离子两侧与之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化；　　 4、此类反应与亲核试剂的亲核能力无关；　 5、生成等量的外消旋体。 　 二、SN2反应 SN2指双分子亲核取代反应机理。 定义：反应物与亲核试剂两者都参与了反应速率控制步骤的亲核取代反应。 下面以一溴甲烷在碱性溶液中的水解为例： 溴甲烷的水解速率与溴甲烷、OHˉ的浓度都成正比 　 　v=k[CH3Br][OHˉ] 　　因此认为离去基团Brˉ离开中心碳原子的同时，亲核试剂OHˉ也同时与中心碳原子发生部分键和，即C－Br键的断裂与C－O形成是同时进行的。开始键断裂所需能量部分由键形成所提供，接着两者处于“均势”，即体系能量最高状态（过渡态）；最后，C－Br键完全断裂，C－OH键完全生成，生成产物。 反应原理如图2 图2 SN2 反应是同步过程，即亲核试剂 OH- 从反应物离去基团 Br- 的背面，向与它相连的碳原子进攻，先与碳原子形成比较弱的键，同时离去基团 Br- 与碳原子的键有一定减弱，两者与碳原子成一直线形，碳原子上另外三个键逐渐由伞形变为平面，这需要能量，即活化能。当反应进行达到能量最高状态即过度态后，碳原子与离去基团Br-之间的键断裂，碳原子上三个键由平面向另一边偏转，整个过程犹如大风将雨伞由里向外翻转一样，这时就要释放能量，形成产物。SN2的反应机制用一般式表示为：　　　　　　　　　　 过渡态　SN2反应导致反应的中心碳原子的构型发生反转 过渡态 　这是因为亲核试剂OHˉ是从离去基团Br的背面沿着碳原子与溴原子连接的中心线进攻中心碳原子，而且这样子OHˉ受到的电子效应以及空间效应影响最小。实验证明，反应按照SN2机理进行时，其立体化学特征是，进行反应的中心碳原子的构型反转。 综上可得SN2 反应机制的特点：　 1、核试剂先沿C-X键轴背面进攻，然后再断裂 C-X 键，即典型的“先进攻，再断键”； 　　2、过渡态有五个基团，中心碳原子由sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加大，空阻效应影响显著；　　3、反应后原手性碳构型发生翻转； 4、亲核试剂的亲核性强对反应有利 5、导致反应的中心碳原子的构型发生反转 三、小结SN1 反应与与SN2反应的异同 1、SN1:是一个两步反应，有两个过渡态，一个中间体，中间体为碳正离子。 SN2:是一步反应过程，只有一